钨的价电子排布没有遵循洪特规则。钨是过渡金属元素之一，位于元素周期表第六周期（第二长周期）的VIB族。过渡金属元素由于具有未充满的价层d轨道，基于十八电子规则，性质与其他元素有明显差别。

宏观上，过渡金属的熔点高，且具有一定的规律：元素周期表从左往右数和从上到下数，过渡金属的熔点往往会增加，所以位于最右下角的钨熔点最高（3422℃），而且足够坚硬，与卤素气体反应还能形成卤钨循环，是制造灯丝最合适的原材料。

钨加热子

微观上，与主族元素相比，钨这类过渡金属元素的价电子排布并未遵循洪特规则的定律。洪特规则是能级交错现象的一种较为简单的近似描述，在第五周期之前的元素基本符合，而第五周期之后的元素价电子常常不符合这样的规律，尤其是镧系和锕系元素几乎不契合。过渡元素价层电子构型的特点是d轨道上的电子处于未充满的状态（Pd例外），最外层仅有1~2个电子，它们的价电子构型为(n-1)d1-9ns1-2（Pd为4d10）。

为了认识复杂情况下的能级交错，除了洪特规则以外，一般可以参考1962年F.A.Cotton提出的轨道能量随原子序数变化的规律图。钨的原子序数为74，图中可见原子序数74附近，6s与5d能量几乎一致。

按同族铬、钼的惯例应该排半充满的5d56s1构型，但相对论效应使得6s轨道能量降低、向心收缩，因此更倾向于采用5d46s2构型。