电化学水分解技术能够通过阴极析氢反应(HER)生产高纯度氢(H2)。随着阴离子交换膜(AEM)的巨大进步,基于AEM的碱性电解池由于其低腐蚀性介质和大电流密度(一般为1-2 Acm−2)而受到越来越多的关注。为了在AEM电解池中高效生产H2,寻找在安培级电流密度下具有低过电位和高稳定性的碱性HER催化剂来满足工业AEM水分解的需求具有重要意义。然而,除了稀缺和昂贵的Pt外,设计并制备安培级电流密度碱性HER的高效电催化剂仍然是一个巨大的挑战。
基于此,湖南大学黄宏文和南京大学胡征等在纳米锥组装的Ru3Ni(NA-Ru3Ni)催化剂上构建一个局部K+浓缩微环境,以实现安培级电流密度下高效稳定催化水分解产氢。
电化学性能测试结果显示,Ru3Ni负载量仅为0.08 mg cm−2的NA-Ru3Ni催化剂在1000 mA cm−2电流密度下的HER过电位时低至168 mV,在100 mV过电位时的周转频率高达26.1 s-1。此外,在AEM电解池中,NA-Ru3Ni催化剂可以在60℃和1000 mA cm−2下连续稳定运行2000小时,而在相同条件下的Pt/C||IrO2仅在40 h内就发生电压增加现象。
有限元模拟和实验结果表明,Ru3Ni催化剂的纳米尖端能够增强局部电场,从而显著增加界面K+浓度。进一步的机理研究表明,局部增加的水合K+浓度促进了界面水的H-OH键的极化,导致水解离的能垒降低,从而大大提高了碱性HER活性。综上,本研究不仅为实用的AEM电解池提供了一种高效、稳健的碱性HER催化剂,而且为工业相关的碱性HER催化剂的合理设计提供了指导。
Engineering a Local Potassium Cation Concentrated Microenvironment toward Ampere-Level Current Density Hydrogen Evolution Reaction. Energy & Environmental Science, 2022. DOI: 10.1039/D2EE02836K