别让水污染“嚣张”!复合水凝胶,让酶降解“火力全开”

知识泥土六二三 2025-04-01 16:40:01

*本文只做阅读笔记分享*

一、水污染与酶促生物降解难题

现在水污染对咱人类和生态系统的危害可太大啦!那些持久性有机污染物,又有毒,还容易在生物体内积累,能跑到老远的地方去。

虽说生物降解是去除水里污染物的好办法,比传统化学方法环保多了,可它也有不少麻烦。

酶是生物降解的“大功臣”,但直接用酶来降解污染物,问题不少。酶的结构很敏感,在环境里容易变性失活,而且回收也难,这成本一下子就上去了。

二、水凝胶载体的困境与期望

为了解决酶的这些问题,大家就想把酶固定在各种载体上,水凝胶就是个很有潜力的“候选人”。它是三维聚合物载体,软软湿湿的,和细胞外基质很像,能保护蛋白质的功能。

可它也有缺点,机械强度不太够,回收的时候容易出问题,还可能造成二次污染。而且,水凝胶对持久性有机污染物的亲和力低,合成用来固定酶的水凝胶材料也有成本高、不环保的问题。

所以,找到一种对污染物亲和力高、机械强度大又可持续的载体材料,成了亟待解决的难题。

三、复合水凝胶的制备与特性

为了攻克这些难题,研究人员合成了一种超厉害的复合水凝胶!

它是用生物聚合物纤维素做的,还同时掺杂了β-环糊精和蒙脱石纳米片,咱就叫它Cellulose-CD-MMT水凝胶。

先说说这β-环糊精,它能像个“小口袋”一样,捕捉持久性有机污染物,让它们更容易被降解。

掺杂β-环糊精后,水凝胶对污染物菲的分配系数大幅提高,吸附能也增加了,这就意味着它捕捉污染物的能力变强啦!

再看看蒙脱石纳米片,它能给这水凝胶“加Buff”,增强机械强度。随着蒙脱石纳米片掺杂量的增加,水凝胶的抗压强度不断上升,不过加太多也不行,会占了污染物的吸附位点,影响吸附效果。

通过各种检测手段,像FESEM-EDS、XRD、FTIR等分析,发现这水凝胶内部形成了稳固的三维多孔网络结构,蒙脱石纳米片和纤维素、β-环糊精之间相互作用很强,这就是它机械强度高的原因。而且它还是介孔结构,有利于污染物捕捉和酶的组装。

四、漆酶组装与电荷辅助氢键作用

接下来,得把漆酶固定到水凝胶上。研究人员用了一种基于电荷辅助氢键(CAHB)的方法,效果超棒!水凝胶上组装的漆酶量最多能达到754.5mg/g,比好多文献里报道的都高。

用1HNMR、CLSM和FTIR这些技术一检测,发现漆酶成功组装到水凝胶上啦。而且,组装后的漆酶“战斗力”大增!它的工作pH范围变宽了,在pH3-7都能保持80%以上的活性;温度范围也扩大到15-55°C。储存稳定性也特别好,放30天还能保留95.9%的活性,循环使用7次后,活性还剩95.2%呢!

从Lineweaver-Burk图能看出,组装后的漆酶对底物亲和力更强,反应速率也更快。这主要是因为β-环糊精帮忙捕捉底物,水凝胶的结构让漆酶能灵活调整,还减少了空间位阻,电荷辅助氢键保护了漆酶的结构。

那电荷辅助氢键是咋起作用的呢?随着漆酶组装量增加,溶液pH值会明显上升,这是因为电荷辅助氢键形成的时候会释放OH-。FTIR和1HNMR光谱也都证明了电荷辅助氢键的存在,而且发现天冬氨酸(Asp)在里面起了大作用,它和水凝胶形成的电荷辅助氢键又强又稳定,让漆酶能稳定组装,还增强了活性、保护了结构。

五、复合水凝胶对污染物的去除效果

这个漆酶组装的Cellulose-CD-MMT水凝胶,去除污染物的能力简直逆天!用萘、菲、芘这三种多环芳烃做测试,它对这些污染物的总去除率能达到95.9-99.2%,净降解效率也有68.2-85.0%,比游离漆酶强太多啦!降解速率也快,组装漆酶对萘、菲、芘的降解速率分别是游离漆酶的3.06倍、3.38倍和6.93倍呢!

就算经过10次循环,水凝胶的总去除率还能保持在91.7%以上,净降解效率在67.5%以上。它对其他有机污染物,像全氟辛酸、全氟辛烷磺酸、磺胺甲恶唑和环丙沙星等,去除效果也非常好。

而且,这水凝胶在各种复杂环境里都能稳定发挥作用。就算有重金属、其他有机污染物、溶解性有机物这些干扰,它去除污染物的效率也没明显变化,可游离漆酶在这些情况下效率就大幅下降了。

从实际废水处理效果来看,它对16种美国环保局优先控制的多环芳烃的总去除率能达到80.4%以上,净降解效率在62.0%以上,是游离漆酶的好多倍呢!

六、研究成果与展望

制备出的Cellulose-CD-MMT水凝胶,不仅对持久性有机污染物亲和力高、机械强度大,还能稳定高效地固定漆酶。

用基于电荷辅助氢键的方法把漆酶固定到水凝胶上后,得到的材料去除有机污染物效率超高,可重复使用性也好,比之前报道的好多方法和材料都厉害。

这不仅为酶固定化提供了新方法,在废水处理、药物递送、生物传感等领域也有很大的应用潜力,说不定以后能给这些领域带来大变革呢!

七、一起来做做题吧

1、关于水污染及生物降解,下列说法正确的是()

A.生物降解比传统化学方法成本更低

B.酶在环境中稳定性高,不易失活

C.水污染中持久性有机污染物危害大

D.直接使用酶降解污染物不存在任何困难

2、关于水凝胶作为酶载体,说法错误的是()

A.水凝胶具有三维聚合物结构

B.水凝胶机械强度高,利于回收

C.水凝胶对POPs亲和力较低

D.合成水凝胶材料存在成本高的问题

3、Cellulose-CD-MMT水凝胶中,β-环糊精的作用是()

A.增强水凝胶机械强度

B.捕捉POPs,促进其降解

C.与漆酶形成电荷辅助氢键

D.调整水凝胶的pH值

4、关于漆酶组装到Cellulose-CD-MMT水凝胶上的效果,说法正确的是()

A.组装后漆酶活性范围变窄

B.组装后漆酶储存稳定性变差

C.组装后漆酶对底物亲和力增强

D.组装后漆酶反应速率降低

5、漆酶组装到水凝胶上主要依靠的作用是()

A.静电相互作用

B.电荷辅助氢键(CAHB)

C.疏水相互作用

D.范德华

参考文献:

Zhang, J., et al. Advanced enzyme-assembled hydrogels for the remediation of contaminated water. Nat Commun 16, 3050 (2025).

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