藤壶给用于粘合剂的高强度水凝胶,带来新启发,新升级!

孤管深深 2025-01-25 13:48:28

藤壶在海洋环境中能够牢固地附着在岩石和其他物体上,这种能力一直让科学家们感到惊叹。

藤壶的胶水能够在水下表现出极高的粘合强度,其粘附机制包括氢键、静电力和疏水相互作用的耦合。

受此启发,我的团队设计并构建了一种新型水凝胶,这种凝胶不仅具有高强度,还能在多种环境下保持优异的性能。

为了验证这种新型水凝胶的结构和性能,我们进行了多项实验。

首先,水凝胶样品需要经过冷冻干燥和喷金处理,然后使用电子显微镜(日立SU8010)观察其多孔结构,电压设置为10kV,放大倍数从200到10000倍不等。

通过这些观察,我们可以清晰地看到凝胶内部的纳米级多孔结构,这表明聚合物已经组装成相对刚性的疏水网络,而水分则填充在这些孔隙中。

接下来,我们测试了凝胶的表面润湿性。

使用接触角测试仪OCA-20,每次测试使用2μL纯水,并在不同位置进行多次测量,取平均值。

结果显示,PMAA/PEI凝胶在空气中的水接触角达到了70°以上,表明其表面是疏水的。

而在水下的硅油接触角则显示出明显的差异,进一步证实了凝胶内部具有更强的亲油性。

为了更直观地展示凝胶的疏水性和亲水性,我们将水溶性荧光素钠和油溶性DiI分别制备成10nM溶液,将凝胶样品放入其中染色,然后用尼康共聚焦显微镜C2系统观察。

结果发现,凝胶切片几乎完全被红色荧光染料(DiI)染色,表明其内部是疏水的。

然而,凝胶表面可以用亲水染料(荧光素钠)染色,说明表面存在一层亲水层。

这种新型水凝胶的主要成分是聚乙烯亚胺(PEI)和单体甲基丙烯酸(MAA),它们通过过硫酸铵(APS)引发的聚合反应形成。

PEI带正电荷,能够吸引带负电荷的甲基丙烯酸阴离子,从而促进快速聚合和自组装。

当两种聚合物的摩尔比接近1:1时,凝胶中的MAA和PEI可以通过内部氢键和离子键形成自组装结构,屏蔽电荷,减弱静电相互作用和外部氢键,最终形成疏水相分离结构。

在室温下,透明溶液只需180秒左右就能完全固化成白色且坚硬的凝胶。

PEI不仅可以作为过硫酸盐的促进剂,帮助形成大量自由基,还能依靠静电力吸引甲基丙烯酸阴离子,加速聚合过程。

此外,PMAA/PEI凝胶不含化学交联剂,仅依靠静电、氢键和疏水相互作用形成凝胶,因此其性能与两种物质的比例密切相关。

当PMAA:PEI=0.5时,凝胶整体带正电,由于PEI的亲水性较强,凝胶保持透明且强度较低,但断裂伸长率超过3000%。

随着PMAA比例的增加,凝胶逐渐变得疏水,强度也随之提高。

当PMAA:PEI=1时,凝胶的强度达到最高值,约为2.66±0.18MPa。

进一步增加PMAA的比例,虽然凝胶仍能保持良好的疏水组装相分离状态,但强度略有下降。

为了验证凝胶的力学性能,我们在不同条件下进行了拉伸测试。

结果显示,PMAA/PEI凝胶在水中浸泡24小时后表现出轻微收缩,这是由于疏水网络紧密所致。

在30%甘油溶液中,凝胶几乎没有溶胀,因为离子键难以被破坏。

而在1%碳酸钠溶液中,pH值升高导致PEI电荷减少,PMAA网络的负电荷增加,凝胶的离子键组装被破坏,表现出明显溶胀。

在1%盐酸中,pH值降低至约1,PMAA网络的负电荷被中和,只有PEI网络保持正电荷,凝胶严重溶胀并变得透明,表明组装结构被破坏。

在1%SDS溶液中,SDS参与疏水结构的组装,凝胶的力学性能发生显著变化。

有趣的是,PMAA/PEI凝胶在硅油、乙酸乙酯和正己烷等有机溶剂中浸泡后,表现出与水浸泡不同的机械性能。

硅油和乙酸乙酯浸泡的凝胶断裂伸长率显著增加,表明这些溶剂部分取代了凝胶中的水分,进入了疏水孔,起到了润滑作用。

而在乙醇中浸泡的凝胶强度显著提高,断裂伸长率降低,模量增加,这是因为乙醇可以进入凝胶中的氢键组装结构和疏水孔,使装配结构更加紧凑。

此外,PMAA/PEI凝胶在酸、碱、SDS和硫氰酸胍溶液中浸泡后,力学性能也发生了明显变化。

在盐酸中浸泡的凝胶由于严重溶胀,强度明显降低;在1%碳酸钠溶液中浸泡的凝胶强度下降;在碳酸氢钠溶液中浸泡的凝胶强度没有明显变化;在30%甘油溶液中浸泡的凝胶强度也有所下降;而在1%SDS溶液中浸泡的凝胶强度显著增加,因为SDS分子较大,进入凝胶孔后使结构更加致密。

总之,这种新型PMAA/PEI凝胶不仅具有高强度和良好的耐环境性能,还能够在多种有机溶剂中保持优异的粘附性能。

通过模仿藤壶胶的粘附原理,我们成功设计出了一种仿生水凝胶,它不仅可以作为新型材料用于各种应用场景,还可以作为胶粘剂在水下和其他复杂环境中发挥作用。

未来,我们将继续探索这种凝胶在更多领域的应用潜力,为新材料的研发提供新的思路。

这篇文章通过对藤壶胶的粘附机制进行深入分析,详细描述了团队如何设计并构建了一种新型水凝胶。

文章结合具体的实验数据和观察结果,展示了这种凝胶在不同条件下的性能表现,突出了其在多个领域的潜在应用价值。

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