高氯废水 COD 消解仪的 “氯气校正法” 是一种改进的重铬酸钾标准法，用于测定高氯废水中的化学需氧量(COD)，以下是具体步骤：

消解：

准备工作：将一定量的高氯废水水样加入特制带吹嘴的锥形瓶中，然后加入重铬酸钾标准溶液、硫酸 - 硫酸银溶液等试剂。其中硫酸 - 硫酸银溶液作为催化剂，可加速重铬酸钾与有机物的反应。

加热消解：将锥形瓶放入高氯废水 COD 消解仪中进行加热。在加热过程中，水样中的有机物会被重铬酸钾氧化，同时氯离子也可能会被重铬酸钾氧化生成氯气。

氯气导出与吸收：

氯气导出：消解结束后，使用充气泵等装置吹出体系内滞留的氯气，使氯气从锥形瓶中逸出。

吸收氯气：将逸出的氯气导入到多孔玻板吸收管中，管内装有质量分数为 2% 的氢氧化钠溶液，用于吸收氯气。氯气与氢氧化钠溶液反应生成氯化钠、次氯酸钠等物质。

碘量法测定：

加试剂：向吸收液中加入碘化钾，碘化钾会与吸收液中的次氯酸钠等物质发生反应，生成碘单质。同时，使用硫酸等试剂调整溶液的 pH 值至约 2 - 3，使反应能够顺利进行。

滴定：使用淀粉作为指示剂，用硫代硫酸钠标准溶液进行滴定。当溶液中的碘单质被硫代硫酸钠完全还原时，溶液的颜色会由蓝色变为无色，此时即为滴定终点。根据滴定所消耗的硫代硫酸钠标准溶液的量，可以换算成消耗氧的质量浓度，即氯离子校正值。

计算真实 COD：用硫酸亚铁铵滴定法等常规方法测得的是表观 COD。将表观 COD 与氯离子校正值相减，即可得到所测水样的真实 COD 值，从而消除了氯离子对 COD 测定的干扰。

该方法能够准确校正由氯离子氧化产生的氯气对 COD 测定结果的影响，从而得到更准确的 COD 值。但操作相对复杂，需要特定的设备和试剂，并且对于操作人员的技能要求也较高。