二碘化钨共有三种直接的制备方法，分别通过高温化合反应、卤化物交换反应和六羰基钨与碘元素的反应来获得。同时，二碘化钨也可以通过间接法获得。

高温化合反应法

高温化合反应法制备二碘化钨是通过元素钨和元素碘在600至800℃之间的温度下发生反应制得。如选择温度为950℃作为反应条件，从而令钨粉末与碘反应产生二碘化钨。该方法在密封的二氧化硅管中表现出产率低、反应持续时间长和高碘压力的缺点，不是一个适合大量产出二碘化钨的最佳方法。

卤化物交换反应法

卤化物交换反应法是将六氯化钨(WCl6)与液态碘化氢(HI)在密封容器中在-51℃下进行卤化物置换反应，然后在110℃下进行处理，最终产物为成分是四碘化钨（WI4）。相同的思路下，若是改变温度条件，将WCl6与气态HI在400℃的反应管中，即可产生二碘化钨。不足之处是，该反应仅可能在小规模下进行，卤化物交换可能不完全。

六羰基钨与碘元素反应法

针对卤化物交换反应法的不足之处，有科学家开发了六羰基钨与元素碘生成二碘化钨的反应，即通过六羰基钨与元素碘的紧密混合物，在140℃下在Pyrex玻璃管中发生一氧化碳气体释放的反应，产生黑色粉末。该粉末虽可通过化学提取，但这种方法会产生本质上不均匀的反应产物，并且由于一氧化碳的气体压力，存在熔融Pyrex玻璃管爆炸的风险。

用于生成二碘化钨的Pyrex玻璃管

间接制备法

通过上述制备方法可以看出，想要直接得到二碘化钨存在条件上的限制，如果改变思路，先制备较容易得到的碘和钨的化合物，再进一步进行加工处理，会提高二碘化钨的产量。2016年，相关研究报道了一种新颖的卤素置换反应。研究者将WCl6和四碘化硅(SiI4)的粉末混合物在施伦克管中以120℃的温度条件反应16小时。除去残留的碘和氯化硅后，得到黑色的结晶性粉末W3I12(W3I8•2I2)。同时，将WCl6和SiI4在150℃下加热，得到黑色结晶的W4I13粉末。这两个化合物已成功用作制备其它二元碘化钨的起始原料。

二元碘化钨起始原料的制备方法