氟化工是一门涉及氟及其化合物的合成、性质研究和应用的科学,其产品在家电、汽车、轨道交通、航空航天、电子信息、新能源等多个领域有着广泛的应用。当前,氟化工已成为化工行业中发展最快、最具高新技术和最有前景的行业之一。随着经济的发展和科技的进步,氟化工行业的市场前景将更加广阔。
一、产业链氟化工,就是产品分子结构里有氟元素的化工子行业,能分成无机氟化工和有机氟化工这两块。有机氟就是氟化工产品里含有氟元素的碳氢化合物,主要有含氟制冷剂、含氟聚合物还有含氟精细化学品这三大类。含氟制冷剂在当下是主要的应用。含氟聚合物包含氟树脂、氟橡胶和氟涂料这些,它们的产量在增长,应用的范围也在慢慢扩大。含氟精细化学品主要是农药、医药、染料中间体之类的,产量相对少些,不过附加值比较高。无机氟主要有氟化盐、含氟特气等,在新能源和半导体行业有很多广泛的用途。
进入21世纪后,我国氟化工行业发展得特别快,成绩相当亮眼。氟化工如今已经是新兴产业里重要的一部分了,也是发展新能源等其他新兴产业、提升传统产业所必需的配套材料,对推动我国制造业调整结构、产品升级有着非常重要的意义,这和产业政策的导向是相符的。
氟化工产业链上游为原材料供应,中游为有机氟化物和无机氟化物等产品生产,下游广泛应用于建筑纺织、橡胶涂料、家电汽车、轨道交通、航空航天、电子信息、新能源领域。
二、上游分析1.萤石
萤石是氟化工产业的基础资源,主要用于生产氢氟酸,进而生产氟化工产品。中国是世界上最大的萤石生产国之一,萤石产量约占世界总产量的57%-77%。
萤石是不可再生资源,它是氟化工下游发展的根基。萤石也叫氟石,是氟化钙的结晶体,在工业上是氟元素的主要来源,已经是世界上二十多种重要的非金属矿物原料中的一种了。萤石产品主要分为酸级精粉、冶金级精粉和高品位块矿,它的下游应用领域有氟化工业、冶金工业、水泥工业、玻璃工业、陶瓷工业等等。这里面氟化工(氢氟酸 + 氟化铝)的需求量占总需求的81%,并且氟化工对萤石品质的要求也是最高的(>97%)。
国内萤石矿存在储备不够、品质差,还有过度开采等情况。美国地质勘探局的数据表明,萤石资源大多分布在环太平洋成矿带。我国萤石储量在全球排第二,仅次于墨西哥,大概有4200万吨氟化钙,占全球的13.1%左右,主要集中在湖南、浙江、内蒙古这些地方。我国萤石资源的特点是“伴生矿多,单一矿少;贫矿多,富矿少;小矿多,大矿少”,全国萤石资源平均品位就34.7%。从产量方面来说,我国是全球最大的萤石生产国,产量在全球占比超60%,采储比比世界平均水平低很多。
2.磷矿石
磷矿石是制造磷肥和磷化工产品的基本原料,同时也是提取氟资源的重要来源。经过多年发展,我国高品位矿资源不断消耗,磷矿整体品位下降明显,开采难度加大。
3.氢氟酸
氢氟酸作为氟化工行业的重要中间体,其应用广泛,特别是在含氟制冷剂、含氟聚合物、含氟精细化学品、无机氟等领域。按照纯度和应用范围的差别,氢氟酸能分成工业级氢氟酸与电子级氢氟酸。工业级氢氟酸是用酸级萤石精粉和硫酸做出来的,电子级氢氟酸呢,是把工业级氢氟酸提纯得到的,电子级氢氟酸属于工业级产品下游的含氟精细化学品。在工业上,主要是用萤石和浓硫酸来制备氢氟酸的。
氢氟酸生产的时候,含氟渣料污染的情况特别严重,这个行业进入的门槛很高,生产的要求也很严格。在低端产能不停地被清理出去,还有下游需求一直增长的情况下,以后这个行业的格局有希望变得更好。
4.上游各环节重点企业
氟化工产业链上游主要包括磷矿石、萤石和氢氟酸等原材料供应。我国磷矿开采企业众多,其中年产量达到500万吨以上的公司包括云天化、兴发集团、瓮福集团、磷化集团等。萤石行业呈现出以小型和民营企业为主、市场集中度相对较低的特点,金石资源、包钢股份、中欣氟材等在市场中占据一定地位。氢氟酸行业的生产企业众多,包括国内外的化工巨头以及一些大型化工企业,这些企业凭借其规模优势和技术实力,在氢氟酸市场中占据较大份额。
三、中游分析1.氟化工主要产品产量
氟化工泛指一切生产含氟产品的工业,氟化工产品主要包括含氟高分子材料、含氟制冷剂、含氟精细化学品、氟化盐等。受行业技术水平的提升、市场需求的增长以及上游原料供应充足等多方面的因素推动,中国氟化工主要产品产量保持平稳增长。
2.含氟制冷剂
制冷剂作为氟化工的主要产品之一,在氟化工行业占据重要地位。在氟化工中,制冷剂主要分为CFCs、HCFCs、HFCs和HFOs四类。中国目前主要应用的是第三代制冷剂,即氢氟烃(HFCs)类制冷剂。根据生态环境部发布的三代制冷剂配额明细,2024年中国三代制冷剂生产总配额为74.56万吨,其中内用配额34万吨。三代制冷剂生产配额共分为10个品种,其中R32/R125/R134a/R143a生产配额分别为23.96万吨、16.57万吨、21.57万吨、4.55万吨,合计66.65万吨,占三代制冷剂生产配额的比例为89%。
R142b是PVDF的主要生产原料,随着锂电用PVDF需求应该还会保持高速增长,国内的PVDF生产商都在纷纷扩大生产规模。下游快速发展会让生产原料R142b一直景气,价格有望保持在高位。R141b是用来替代氟利昂CFC - 11生产聚氨酯硬泡的发泡剂,也是PVDF和R143a的上游原材料。
按企业来看,巨化股份、三美股份、东岳集团、永和股份、淄博飞源总配额位列前六,CR6达85.3%,集中度高。巨化股份拥有主流品种总配额为224201吨,占比30.7%;三美股份拥有主流品种总配额为117068吨,占比16.0%;东岳集团拥有主流品种总配额为76351吨,占比10.5%;永和股份拥有主流品种总配额为55221吨,占比7.6%;淄博飞源拥有主流品种总配额为54363吨,占比7.4%。
国内现在正处在三代制冷剂配额争夺的基线年,这个基线年到2022年底就结束了。按照《蒙特利尔议定书》基加利修正案的规定:发达国家得在2011年到2013年氢氟碳化物(HFCs)使用量平均值的基础上,从2019年开始削减HFCs的消费和生产,到2036年之后,要把HFCs的使用量削减到其基准值的15%以内;发展中国家要以2020年到2022年HFCs(三代)使用量平均值加上氢氯氟烃(HCFCs,二代)基线值的65%为基础,2024年把HFCs的消费和生产冻结在基准值,2029年开始削减,到2045年之后,HFCs的使用量要削减到其基准值的20%以内。
四代制冷剂因为成本和专利的限制,还没有大规模推广开,所以三代制冷剂在未来一段时间内仍然是主流。环保方面的需求促使制冷剂产品持续更新换代,四代制冷剂有零臭氧潜能值、全球变暖潜能值低、制冷效率高、安全性强这些特点,像R1234ze和R1234yf等都是它的代表产品。现在,四代制冷剂的核心技术专利被霍尼韦尔、科慕、阿科玛、大金氟化工等国际企业把控着。
3.含氟聚合物
含氟聚合物,也称为含氟高分子材料,是指以C-C链为主链,在侧链或枝链上接有一个或一个以上的氟原子的聚合物。已经商业化的含氟聚合物种类很多,包括乙烯-四氟乙烯共聚物(ETFE)、聚四氟乙烯(PTFE)、氟化乙丙共聚物(FEP)、全氟烷氧基树脂(PFA)、聚氯三氟乙烯(PCTFE)等。2023年我国四大含氟聚合物PTFE、PVDF、FEP和FKM总产能达约50.7万吨/年,产量约32.3万吨,产能和产量分别同比增长19.6%、12.7%。这个行业,高端仍需进口。
PTFE是TFE(四氟乙烯)的聚合物,在氟树脂消费总量里能占到大概70%呢。现在中国已经是全球聚四氟乙烯的主要生产国,差不多在全球市场里占60%的比例。PTFE有悬浮聚四氟乙烯和分散聚四氟乙烯这两种类型。悬浮聚四氟乙烯经过特殊处理后,大多会被加工成中规格的密封件;分散聚四氟乙烯又能分成浓缩分散液和分散树脂,浓缩分散液可以用于各种涂层,分散树脂加工成微孔薄膜、纤维之类的,作为高端材料用在防水、过滤这些领域。国内的PTFE大多是通用型的低端产品,高端技术方面还没有大规模突破。
PVDF要么是偏氟乙烯(VDF)的均聚物,要么是VDF和其他单体的共聚物。PVDF树脂化学耐腐蚀性、耐高温性、抗氧化性和热稳定性等性能都很好,拉伸强度和冲击强度也很棒,硬度高还耐磨,是一种既强又韧的结构材料。PVDF主要用在涂料、注塑、光伏背板膜、锂电和水处理膜这些地方。最近这几年,锂电池的需求很旺盛,作为正极粘结剂的电池级PVDF,其市场需求增长得特别快。
电池级PVDF生产的壁垒挺高的。在电池级PVDF总产量里,用作正极粘结剂的PVDF能占到70% - 75%呢,它的性能还有用量,对锂电池的循环性能、快速充放电能力以及电池内阻这些电化学性质影响很大。在锂电池行业,PVDF主要是当粘结剂、隔膜还有隔膜涂层用,这当中粘结剂用的PVDF产量在电池级PVDF总产量里占70% - 75%。
全氟乙烯丙烯共聚物(FEP)是由四氟乙烯(TFE)和六氟丙烯(HFP)共聚得到的,它在氟树脂产品里全球消费量排第三,在航空航天、机车车辆、能源、有色金属冶炼、石油开采、电机等好多领域都被广泛运用。在发达国家,建筑物里信息传输用的电线电缆,FEP电缆使用率已经超70%了。在发展中国家,FEP普及得也很快,它的市场容量会迅速增加,发展前景广阔。
FEP的性能很不错,现在主要用在电线电缆上。FEP树脂有着和聚四氟乙烯(PTFE)相似的优良性能,而且还有热塑成型这个特点。FEP的熔点是260±5℃,相对密度在2.12 - 2.17之间,化学性质很不活泼,耐酸又耐碱,耐候性也好(使用温度在 - 80到200摄氏度之间),在很宽的温度和频率范围里介电常数比较低,还有不燃烧、摩擦系数低这些性能。现在FEP在高温高频下使用的电子设备传输线、电子计算机内部的连接线、航空航天用的电线,还有其他特殊用途的电线电缆等方面应用很广泛。但同样存在低端国内过剩,高端国内短缺的现状。
从企业来看,2023年中国主要含氟聚合物生产企业有25家,包括东岳集团、巨化股份、三爱富、永和股份等,其中东岳集团含氟聚合物产品规模市占率达20.4%,位列第一;巨化股份市占率为10.8%,位列第二。
4.含氟精细化学品
含氟精细化学品是氟化工四大产品体系中的重要门类之一,包括含氟有机中间体、含氟电子化学品、含氟表面活性剂、含氟特种单体、锂电用含氟精细化学品、环保型含氟灭火剂等。六氟磷酸锂主要用作锂离子电池的电解质材料,随着新能源技术的快速发展,锂离子电池的需求迅速增长,六氟磷酸锂作为其核心材料之一,其需求也随之增加。
锂离子电池电解质的主要原料是六氟磷酸锂(LiPF6),它在电解液里的成本能占到40%。锂电池的电解液呢,通常是用高纯度有机溶剂、电解质锂盐、必要的添加剂这些原料,在特定条件下按照一定比例配出来的。六氟磷酸锂(LiPF6)作为制造锂离子电池电解质的关键原料,离子导电率和电化学稳定性都不错,是现在最常用的电解质锂盐,主要用在锂离子储能电池和其他日用电池上,开发利用的前景很好。六氟磷酸锂的生产方法有氟化氢溶剂法和有机溶剂法等。有机溶剂法也叫液体六氟法,生产出来的产物纯度比较高,成本比较低;工业上生产六氟磷酸锂大多还是用氢氟酸溶剂法,这种方法反应均匀,也好控制,转化率比较高。
新型锂盐双氟磺酰亚胺锂(LiFSI)性能上更占优,将来的发展前景不错。和传统锂盐LiPF6比起来,LiFSI有好多优势,像电导率高、热稳定性强、耐水解,还能抑制电池胀气啥的。现在呢,它主要是在电解液里当添加剂用,也能单独当作电解质用,业内都觉得它是锂电池很理想的锂盐电解质材料。国内合成工艺慢慢成熟了,新的技术路线也研发成功了,再加上动力电池有高能量密度和高安全性的需求,LiFSI作为LiPF6的补充,在市场上的竞争力就慢慢显现出来了。
从竞争格局来看,2023年全球出货量排名靠前的企业主要为天赐材料、多氟多、天际股份,三家企业合计市场份额达到62.7%,其次分别为九九久、永太科技、中蓝宏源、福建龙德、森田等企业。
5.氟化液有希望开启未来蓝海战场
氟化液是一种被广泛运用的冷却液。现在冷却液主要有三种,即水、矿物油和氟化液。在这当中,电子氟化液安全性不错,还有很多理想的电学性能,能在各类温控散热系统里广泛使用,特别适用于数据中心服务器的浸没式液冷系统。氟化液按照成分和结构的差异,可以分成氯氟烃(CFC)、氢代氯氟烃(HCFC)、氢氟烃(HFC)、全氟碳化合物(PFC)、氢氟醚(HFE)等类别。当前,CFC由于会破坏臭氧层并产生温室效应,已经被明确禁用了,HCFC到2030年也会被淘汰。
来源:SheJiMall、石化行业走出去联盟
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