1、河南神火集团有限公司（神火集团）

位于商丘市永城市，是以煤炭、发电、电解铝生产及产品深加工为主的大型企业集团，中国企业500强，河南省百户重点企业，河南省重点扶持的七家煤炭骨干企业及七家铝加工企业，河南省第一批循环经济试点企业。现有总资产200亿元，员工27000人。

目前该集团还正常运营。

2、永城煤电集团有限责任公司（永煤集团）

总部位于商丘市永城市。

永煤集团是一家地方国企，是河南省国有大型煤炭企业，隶属于河南能源化工集团，是国有独资企业。永煤集团的产业涵盖煤炭开采洗选、金属矿业采选、煤化工、发供电等多个领域，是一家大型能源企业。资产总额1700多亿元,员工3万余人。

前段时间陷债务问题，不过仍正常运营。

3、林河酒厂

林河酒厂成立于1968年，当时是河南省内首家浓香型曲酒厂，主产品“林河大曲”、“林河特曲”。七十年代，林河开始崭露头角，和张弓、宝丰并称为“张宝林”。70年代中期，该厂被列为河南省轻工重点企业。1979年林河特曲被命名为河南名酒。

后由于经营不善，多次破产重组，但没扭转颓势。曾经被商电铝业兼并。在2007年，河南鑫顺实业有限公司斥资7660万元整体收购了林河酒业公司。

4、张弓酒厂

位于商丘市宁陵县张弓镇，为国家大型一档企业，2002年倒闭，后多次被兼并重组，

5、商丘机引农具厂

位于商丘市西北郊，始建于1949年，大型二类企业。全厂占地面积28.3万平方米，职工1754人，2001年被商电铝兼并

6、商丘酿酒总厂

位于商丘市，国家大型二类企业，产品,商丘大曲、商丘二曲、商丘特曲。先改制为商丘应天酒业有限公司。

7、商电铝业集团

公司组建于1996年元月，前身是商丘第一热电厂，是一家集铝冶炼、发电、供热、化工、建筑、运输、机械制造、工业设备安装等为一体的跨行业、跨所有制、跨地区的大型综合性企业集团。下属16家企业，员工4700余人，电力装机容量25万千瓦，具有年产电解铝25万吨、合成氨4.5万吨、碳酸氢铵18万吨、碳素３万吨、供热600万吉焦的生产规模。

破产。

8、冰熊集团

位于河南省民权县，冰熊”，昔日与新飞齐名的家电品牌，以生产冰柜著称。曾是全国知名品牌、中国著名商标以及河南工业战线的十面旗帜之一。破产，被浙江一家公司收购。

9、科迪集团

位于商丘市虞城县，创建于1985年，创办人张清海。

2022年，科迪集团（科迪食品集团股份有限公司）由民营企业改制为商丘市管重点国有企业， 实现了国有控股。

10、商丘蓝牌啤酒厂

曾经是河南省大型啤酒生产企业，具有20万吨的生产能力，占地550亩，职工1800人。12度“蓝”牌啤酒被河南省人民政府指定为“河南省重要宴会专用酒”。产品以豫东商丘市、周口市、开封市等为主占领市场，立足中原，辐射全国，并出口美国、印尼等国家。

被华润收购，成为华润雪花旗下的一个品牌