丙烯是世界上产量最大的化工品之一,也是重要的基础化工原料,其下游产品广泛应用于塑料、家电、医疗器械、合成纤维、化妆品等。丙烯工业是石油化工产业的核心,在国民经济中占有重要的地位,世界上将丙烯产量作为衡量一个国家石油化工发展水平的重要标志之一。
丙烯主要生产工艺从丙烯的供应来说,一种为传统的工艺路线,包括蒸汽裂解、炼厂催化裂化FCC分离、重度催化裂解DCC等;另外为On-Purpose的工艺,包括丙烷脱氢PDH、烯烃歧化、MTP等。SheJIMall提供价值链咨询服务,欢迎咨询。
1、裂解乙烯副产物
蒸汽热裂解乙烯的原料包括石脑油、乙烷、乙烷/丙烷、丙烷、混合原料、丁烷、LPG、炼厂干气、柴油等。
裂解乙烯工艺中的乙烯收率与操作参数有一定的关系,但是更主要的是与原料特性有关,从多产乙烯、丙烯的角度,烷烃>环烷烃>单环芳烃>多环芳烃。从乙烷到柴油,相对分子量越大,乙烯、丙烯的收率越低。
乙烷作为原料的双烯(乙烯+丙烯)收率在80%左右,丙烷为原料约为60%,石脑油为原料约为45%。一般情况下,以石脑油为原料的裂解乙烯生产路线,对应的乙烯收率约为31%,丙烯16%;而以乙烷为原料的裂解乙烯路线,对应的乙烯收率约80%,丙烯约3%。
一套世界级的裂解乙烯装置一般有多台裂解炉,包括循环乙烷裂解炉、轻质原料裂解炉、重质原料裂解炉等,以适应原料的多样化,因此丙烯的产量变动较大。
2、炼油厂副产物
炼厂丙烯主要来自催化裂化(FCC)、减粘/热裂化和焦化等三类装置, 其中FCC 丙烯约占炼厂丙烯的97%, 是丙烯的第二大来源。
催化裂化是炼油厂生产汽油的主要装置之一,常用的催化裂化技术可以分为两类,一类是催化裂化多产汽油,降低烯烃技术如:MIP、MIP-CGP、FDFCC、MGD等;另一类是催化裂化多产低烯烃技术,包括DCC、CPP、MIO、MGG、ARGG等。
常规的催化裂化中丙烯收率约4%,乙烯收率小于1%,混合丁烯收率10%,汽油收率约58%;重度催化裂解DCC技术是以最大化丙烯生产为目标,丙烯收率可达20%以上。
3、丙烷脱氢PDH
丙烷脱氢是On-purpose的工艺,一般生产一吨丙烯需要1.2吨丙烷,少量副产氢气,是近年来快速发展并成为丙烯供应有效补充的工艺路线。
丙烷脱氢是强吸热反应,提高温度和降低压力有利于脱氢反应的进行以提高收率,商业化的反应温度在500-680度范围内,压力在负压和微正压之间。由于是高温反应,副产一些轻烃和重烃;而热分解在催化剂上容易结焦,降低反应活性,因此需要频繁的催化剂再生和复杂的反应器设计。
目前成熟的应用技术包括UOP的Oleflex工艺、Lummus的Catofin工艺、以及Uhde的STAR工艺等。工艺的主要区别在于催化剂、反应器设计和催化剂的再生方法。
3、烯烃歧化
烯烃歧化是以乙烯和2-丁烯为原料反应生成丙烯的过程,较为成熟的技术主要有Lummus公司的OCT工艺和IFP公司的Meta-4工艺。
OCT工艺需要对碳四原料要求严格,丁二烯、异丁烯以及极性物质如硫、醚、醇、水等含量过高,会导致催化剂活性降低。
4、甲醇制烯烃MTO、煤制烯烃CTO
以甲醇为原料,或煤经过甲醇;其中乙烯/丙烯收率比可在0.77-1.33间调节;也有以鲁奇公司为代表的MTP专门生产丙烯的工艺。
典型的MTO装置分为甲醇转化和轻烯烃回收两部分,甲醇转化包括:反应-再生单元、进料汽化和产品急冷单元;轻烃回收包括:产品气压缩及碱洗、冷分离、热分离、丙烯制冷和烯烃催化裂解(OCC)单元。
MTO的产品气中包含一定量的碳四、碳五烯烃类,需要将此部分烃类进一步转化。
MTP与MTO相比在于催化剂的选择性,由于反应的单程丙烯选择性不高,反应器出口还有大量的乙烯、碳四和碳五等,需要将这些物料返回反应单元,因而会大幅增加装置的投资和能耗。
5、其余生产路线
Superflex、ACO、CPP、OCC、OTC等。
丙烯下游行业分析经过多年发展,丙烯下游产业已逐步进入成熟期,从消耗丙烯的主要途径来看,前五位分别是聚丙烯(73%)、丁辛醇(7%)、环氧丙烷(6%)、丙烯腈(6%)、丙烯酸(4%)。
1、聚丙烯
我国单套最大规模聚丙烯装置45万吨/年,但由于受到生产技术及新产品开发不足等因素的影响,加上产品的同质化现象依然严重,高端产品仍需要大量进口。
目前对外依存度较高的高端聚丙烯专用料主要包括两大类产品:首先是一些大宗品种的高端牌号,如高结晶度聚丙烯、高刚性聚丙烯和高熔体强度聚丙烯产品等;另外是一些特殊品种的聚丙烯产品,如超低灰分聚丙烯等。
2、丁辛醇
丁醇和辛醇可在同一装置中用羰基合成法生产,故习惯上合称为丁辛醇。
丁醇下游产品主要是丙烯酸丁酯、醋酸丁酯、邻苯二甲酸二丁酯(DBP)等,而辛醇主要用于生产邻苯二甲酸二辛酯(DOP)、对苯二甲酸二辛酯(DOTP)、丙烯酸辛酯等。DBP,DOP,DOTP增塑剂使用受到限制,影响丁辛醇的市场需求,丁辛醇产业应向附加值高、技术含量高的特种增塑剂方向发展。
3、环氧丙烷
环氧丙烷为目前市场上流通交易额排名前三的丙烯衍生物。其最大用途是合成聚醚多元醇,进而与TDI/MDI反应进一步合成聚氨酯高分子材料,广泛用于软体家具、汽车、冰箱冷柜、建筑保温材料及防水涂料等领域。此外,环氧丙烷还可用于表面活性剂、润滑剂等行业,也可吸收二氧化碳制造可降解塑料(PPC)。
从产能增速情况看,预计未来供需关系将发生大的变化,行业盈利水平将趋于弱化,随着国内环氧丙烷建设高潮的到来,环氧丙烷市场供应过剩的风险逐渐加大。
4、丙烯腈
近年来,丙烯腈行业产能集中扩张,但传统需求的跟进力度不及供应增加力度。
丙烯腈的消费领域主要分布在腈纶、ABS树脂(含SAN树脂)、丙烯酰胺(含聚丙烯酰胺)、丁腈橡胶和精细化工等行业。
我国近年来汽车和家电等行业快速发展,ABS消费比例逐年上升,取代腈纶成为丙烯腈需求最大的产业,尤其是近年来ABS行业利润丰厚,工厂生产积极性高,开工基本处于满负荷,故产能及产量出现连年递增。
腈纶近年来替代品不断增多,长期处于亏损阶段。
因我国对污水处理的要求越来越高,促使聚丙烯酰胺的需求量增加,特别是出口量增长较快。
近年来,丁腈橡胶和精细化工等领域发展较好,尤其是丁腈胶乳近年来投产较多,对原料丙烯腈的需求也将越来越多。
随着新产能的陆续投产,国内丙烯腈行业发展将逐渐成熟,供过于求的趋势已经形成,未来市场局势不容乐观。
5、丙烯酸
近几年我国丙烯酸丁酯需求不断提升,受需求拉动,国内丙烯酸产能也在快速增长。
新建丙烯产能的企业在规划丙烯产能的同时,基本配套了除聚丙烯以外的差异化下游产业链。如广西华谊新材料的75万吨/年PDH配套了40万吨/年丙烯酸及酯、30万吨/年正丁醇和10万吨/年SAP;巴斯夫(广东)一体化项目配套有2×19万吨/年冰丙烯酸1&2(GAA1&2)装置、37.5万吨/年丙烯酸丁酯(nBA)装置、10万吨/年丙烯酸异辛酯(2-EHA)装置、50万吨/年丁辛醇。
除了这些传统的下游领域之外,还有一些新拓展的应用值得关注。
丙烯路线制BDO,又称丙烯醇路线,由丙烯制成丙烯醇,再由丙烯醇与CO进行醛化反应生成醛基丙烯醇,再与氢气反应生成BDO。如万华化学32万吨丙烯法BDO,是我国大陆地区首套丙烯法BDO装置。
丙烯制备丙烯醇的工艺又有三种:环氧丙烷异构化法、丙烯醛还原法和醋酸丙烯酯法。万华、华谊钦州、中景石化等一系列企业都有希望走丙烷脱氢制丙烯,往下游发展BDO。
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