必检项目之一:偶氮染料检测

偶氮染料是纺织服装在印染工艺中应用广泛的一种合成染料，主要用于多种天然和合成纤维的染色和印花，也用于油漆、塑料、橡胶等的着色。

偶氮是染料中形成基础颜色的物质，如果摒弃了偶氮结构，那么大部分染料基础颜色将无法生成。

有少数偶氮结构的染料品种在化学反应分解中可能产生以下二十四种致癌芳香胺物质，属于欧盟禁用的。

纺织服装在使用了含有禁用芳香胺的偶氮染料之后，在与人体的长期接触中可能被皮肤吸收，并在人体内扩散。

这些染料在人体正常代谢所发生的生化反应条件下，可能发生更大的还原反应，进而分解出致癌芳香胺。

偶氮是国际环保要求的必检项目之一，今天程诚小编给您介绍关于偶氮染料检测的知识。

偶氮染料是指分子结构中含有偶氮基的染料，也是合成染料中品种最多、应用最广的一类合成染料。

根据含有偶氮基的数目不同，大致可分为：(1)单偶氮染料，如酸性大红G；(2)双偶氮染料，如直接大红4B；(3)多偶氯染料，如直接黑BN。

根据溶解度的不同，可分为：(1)可溶性偶氮染料，指一般能溶解在水中的染料；(2)不溶性偶氮染料，包括冰染染料和其他不溶于水的偶氮染料。

偶氮染料用于各种纤维的染色和印花，并用于皮革、纸张、肥皂、蜡烛、木材、麦秆、羽毛等的染色以及油漆、油墨、塑料、橡胶、食品等的着色。

禁用偶氮染料的主要检测方法标准如下：

（1）GB/T 17592—2006《纺织品 禁用偶氮染料的测定》；

（2）ISO/TS 17234：2003 《皮革-化学测试-皮革中某些偶氮染料的测定》；

（3）EN 14362—1：2003《纺织品某些源自偶氮染料的芳香胺的测定方法第1部分?无需萃取的某些偶氮染料测定》；

（4）EN 14362—2：2003《纺织品某些源自偶氮染料的芳香胺测定方法第2部分?萃取的偶氮染料测定》；

（5）德国标准§35LMBG82.02—2《日用品分析纺织日用品上使用某些偶氮染料的检测》；

（6）德国标准§35LMBG82.02—3《日用品测试皮革上禁用偶氮染料的检测》；

（7）德国标准§35LMBG82.02—4《日用品分析聚酯纤维上使用某些偶氮染料的检测》；

（8）德国标准DIN 53316：1997《皮革检验皮革某些偶氮染料的测定》；

（9）GB?19601-2004 《染料产品中23种禁用偶氮的限量和检测方法》；

（10）GB/T 23344—2009 《纺织品 4-氨基偶氮苯的测定》；

（11）GB/T 24101—2009《染料产品中4-氨基偶氮苯的限量及测定》。

自从德国政府颁布禁用偶氮染料和致癌芳香胺以来，国家染料质量监督检验中心就展开了禁用物的检测。

从检测过的各种染料、中间体、出口染色布的情况来看，检出的含有有害芳香胺的样品（不同含量）占了送检样品的37%。送检的样品一般都是怀疑含有有害芳香胺或者经过裂解可以分离出有害芳香胺的样品。

这足以说明，我国的现产的燃料中有相当一部分含有有害芳香胺的质量问题，那么，染料中含有有害芳香胺的原因除了管理不严带入外，还有什么原因呢？

1）从原料中以同分异构体带入

特别反应在使用对甲苯胺、对氨基苯甲醚、邻氯苯胺和1-萘胺等原料制造的偶氮染料。

因为它们的同分异构体邻甲苯胺、邻氨基苯甲醚、对氯苯氨和2-萘胺等往往在制造中夹杂在内，它们都是致癌芳香胺。

尽管量很少，但如处理不干净，在合成染料时夹杂在成品染料中的量却已大大超过限制值。

2）从反应过程中发生的副反应带入

某些非联苯胺类的直接染料，按一般的认识反应中不会带入致癌芳香胺，如直接耐晒黑G，从原料和反应过程没有带入致癌芳香胺的可能。但检测中发现多数该产品都含有超量的对氯苯胺和联苯胺。

制造该类染料所用的苯胺经重氮化得到的苯胺重氮离子在不同条件下会发生均裂或异种离解。

当发生异种离解时形成苯基碳阳离子，这个高反应性的碳阳离子，在苯胺重氮离子的进一步反应中遭受其他苯胺分子的亲核攻击。

若在酸性条件下就会产生4-氨基联苯，此4-氨基联苯经重氮化形成2-氨基联苯的重氮离子。

由它合成的染料夹杂在苯胺重氮离子形成的黑色染料中，它们在还原条件下会裂解释放出4-氨基联苯这种致癌芳香胺。

此外，有些染料在制造过程中依旧会发生形成联苯胺的副反应。因此，提高产品的质量除了注重主反应外，了解和掌握发生的副反应也是十分重要的。

这些副反应产生的致癌芳香胺的量一般都很少，约在数十到数百mg/kg范围内，若处理得当最终染料中的含量可以低于限制值。

3）在偶氮染料检测时产生

目前检测偶氮染料中致癌芳香胺的方法是采用德国政府颁布的标准检测方法，即在弱酸性条件下用保险粉在70℃还原后萃取分离，再用仪器进行鉴别的方法。

这种方法分析条件比较缓和，一般情况下不会使染料的某些结构部位发生分解。但是有些场合。

例如被染色的皮革就不同了，它们采用在强碱性条件下用保险粉沸腾还原后萃取分离，再进行仪器分析来鉴别的方法。

这种检测方法不仅能使偶氮键断裂，还会使染料的其他结构部位发生裂解，甚至产生致癌芳香胺。

4）禁用偶氮染料的检测试剂问题

禁用偶氮染料的检测原理，是用不同的方法把织物或染料中的禁用偶氮萃取下来，进行还原分解，再用乙醚或叔丁基甲醚萃取还原得到的芳香胺，经过浓缩、定容后再对还原产物用气-质联用仪（GC-MSD）或液相色谱仪（HPLC-DAD）来进行检测。

结语：禁用偶氮染料检测是纺织生产厂商企业的常规检测项目之一。绿色环保消费观念的普及，使得人们对于纺织品的安全卫生性能日益重视。

对纺织品染料的绿色化要求也越来越高。通过专业的偶氮染料检测分析，我国纺织品行业必将更加规范和完善。