【英文名称】Triphenylphine

【分子式】C₁₈H₁₅P

【分子量】262.29

【CAS号】603-35-0

【结构式】Ph₃P

【物理性质】bp 337 ℃/1.0 mmHg，mp 79~81 ℃，d 1.18 g/cm³。为白色晶体，溶于大多数

有机溶剂，不溶于水；易溶于乙醇、苯、氯仿；极易溶于乙醚。

【制备和商品】由正己烷、甲醇或者 95% 乙醇结晶；在 65 ℃/1.0 mmHg 下经过 CaSO₄ 或者 P₂O₅ 干燥，可得到纯净固体。大型跨国试剂公司均有销售。

【注意事项】该试剂在剧烈暴晒下会刺激人体，如果长时间接触有神经毒性，属于危险物品，不能与强氧化性试剂共存。芳基膦与氧的反应活性比苄基和烷基膦低。但是空气对于三苯基膦的氧化非常明显，生成了三苯基膦氧化物。三苯基膦不易着火和爆炸，但是当它加热分解时，会生成有毒的磷化氢和 POₓ 烟雾。操作时应在通风橱中进行。

三苯基膦是一种相当常用的还原剂，在大多数情况下，反应都是由生成三苯基膦氧化物（一个热力学有利的反应）驱动的。另外，三苯基膦广泛用作金属催化剂的配体。

三苯基膦广泛地应用于过氧化氢或内过氧化物的还原中，反应与底物有关，可生成醇、羰基化合物或环氧化物。这类反应的主要驱动力是三苯基膦与相对较弱的 O-O 键（188~209 kJ/mol）能形成较强的 P=O 键。例如，利用三苯基膦可以还原分解臭氧化物、选择性制备酮和醛。

三苯基膦与有机叠氮化合物反应生成亚氨基膦烷 。

亚氨基膦烷是一种较活泼的亲核试剂，易与亲电试剂反应。如与醛和酮反应生成亚胺和三苯基膦氧化物。这个反应与 Wittig 反应相似，称作 aza-Wittig 反应，这个反应的驱动力也是由于三苯基氧膦的生成。

室温下三苯基膦可以使环硫化合物转化为烯烃。

α-溴代酮与三苯基膦反应生成酮。

在水和丙酮溶剂中回流，三苯基膦可以使环氧化合物在叠氮化钠参与下转化为环亚胺。

苯胺、呋喃二酮与三苯基膦反应生成 1-苯基-2,5-吡咯二酮 。

它作为配体与许多过渡金属组成金属催化剂，如 Pd(PPh₃)₄ 就是一种重要的催化剂，常用于催化偶联反应的进行，是构建碳-碳键的一种重要方法，其特点是催化条件温和。例如，在 Pd(PPh₃)₄ 和 Ag₂O 的共同作用下，苯硼酸与芳香卤代烃直接反应生成联苯类化合物，该反应的产率达到了 90%。除了苯硼酸和卤代物以外，镁试剂、锌试剂、锡试剂、硅化合物等均可作为偶联反应的底物。

摘自：《现代有机合成试剂——还原反应试剂》，胡跃飞主编。