过氧化物操作安全指南

物流专家Milky 2024-11-08 17:23:44

过氧化物在工业生产和人们生活中起着显著的作用,在高分子化学、精细化工、纺织印染、食品加工、家具制造等领域得到了广泛的应用。然而,过氧化物是非常不稳定的物质,火灾爆炸危险性较大,研究过氧化物生产、运输、储存、使用过程中的安全性十分重要。

MILKY说

本期,milky将带大家深入了解过氧化物的安全操作指南。

过氧化物的定义及分类

过氧化物是指含有过氧基-0-0-的氧化物,分子中含有过氧离子是其特征,包括:

1) 无机过氧化物,如过氧化氢、过氧化钠、过氧化钙等;

2) 有机过氧化物,如过氧乙酸、过氧化苯甲酰、过氧化二叔丁基、乙基过氧基苯等;

3) i离子型过氧化物,也称为金属过氧化物,如过氧化钡BaO2。(可视为过氧化氢的衍生物);

4)共价型过氧化物,如过氧化氢(H₂O₂)等。

依据GB 6944-2012 危险货物分类和品名编号,过氧化物被归类为第5类:氧化性物质和有机过氧化物。无机过氧化物被归类为第5.1项;有机过氧化物被归类为第5.2项。第5.1项分为氧化性固体和氧化性液体;第5.2项有机过氧化物按其危险程度分为7种类型:从A型~G型,满足下列条件之一,不被视为有机过氧化物:

a.有效氧质量分数不超过1.0%,且过氧化氢质量分数不超过1.0%;

b.有效氧质量分数不超过0.5%,且过氧化氢质量分数超过1.0%不超过7.0%。

过氧化物的危险特性

过氧化物是一种具有显著氧化性和高度敏感性的物质,主要危险特性包括:分解爆炸性、易燃性、人身伤害性。

o 分解爆炸性

过氧化物都含有过氧基(-O-O-),由于过氧键结合力弱,断裂时所需的能量不大,过氧基是极不稳定的结构,对热、振动、冲击或摩擦都极为敏感,当受到轻微外力作用时即分解。如果反应放热速度超过了周围环境的散热速度,在分解反应热的作用下温度升高,反应加速并发展到爆炸。有机过氧化物稳定性的变化次序为:酮的过氧化物<二乙酰过氧化物<过醚<二烃基过氧化物。各类过氧化物的低级同系物比高级同系物对机械作用更敏感,爆炸危险性更大。

o 易燃性

多数过氧化物很容易燃烧,而且燃烧迅速而猛烈。有机过氧化物O-O键的活化能低于一般爆炸物质,约在80~160kJ/mol范围内,这就决定了有机过氧化物自燃温度较低。当过氧化物封闭受热时,极易由迅速的爆燃而转为爆轰。

o 人身伤害性

有机过氧化物的人身伤害性主要表现为容易伤害眼睛,如过氧化环已酮、叔丁基过氧化氢、过氧化二乙酰等,都对眼睛有伤害作用,有些即使与眼睛短暂地接触,也会对角膜造成严重的伤害。

操作储存注意事项

对于过氧化物的储存与操作,应根据过氧化物的特性、防火防爆要求及MSDS中的储存要求,选择合适的储存设施,根据其性质及消防方法的不同,选择适当的库房及运输工具,分类存放以及分类运输。

o 储存场所

1)储存场所应清洁干燥,阴凉通风,避免阳光直射,不要靠近火源、热源,库内严禁烟火;

2)储存场所应避免潮湿、漏水,并应防止雨雪、及酸雾侵入;(注意忌水过氧化物)

3)贮存场所电气设备均应达到整体防爆,采用防爆型电气设备及防爆灯具,采用防爆型开关、防爆通信工具,地面采用不发火地面;

4)储存设施应采用防雷和防静电接地等安全措施,并定期进行检验;

5)属于易制爆的过氧化物,还应执行易制爆化学品的相关管理规定。如防入侵、流向监控等,H202。

o 作业安全

1)重点监管的危化品作业人员应经过培训,掌握危化品知识和处置能力,取得仓储作业证书;

2)人员应配备与过氧化物性质相适宜的劳动防护用品,如燃爆性过氧化物应穿防静电工作服等;

3)堆垛应小心轻放,整齐牢固、无横放倒置,谨防贮存容器碰撞、跌落、滚动,应使容器放置稳固,避免摩擦、撞击;

4)严禁过氧化物与其他化学品混存混运,远离禁忌物料,如还原剂、酸碱类、胺类、可燃物等,不得存放在易混入其它杂质的地方;(如:无机过氧化物和有机过氧化物也不得混放)

5)低温活化度高的过氧化物的贮存库要设置温度监视装置,要有最合适的贮存温度确保仓库温控安全可靠。库内温度报警系统要可靠,应具备不少于两级报警。

6)贮存设施要专用,以防其他物质混入,严禁在贮存场所进行危险作业;储存仓库内禁止开桶、分装、改装作业;不应在恶劣天气进行装卸作业;

7)在过氧化物区域应严格控制和消除引火源,维修操作需事先经过安全评估,通过审批手续,并有监护人员,将过氧化物搬离,否则不可动火作业;

8)在储存有机过氧化物的区域,应设置有效的防火设施,如灭火器、泡沫喷洒系统等。这些

设施可以在发生火灾时迅速进行灭火,减少火势的蔓延,降低爆炸的风险;

9)作业现场应配备必要的应急处置装备和器材,如安全柜、防护墙等。这些设施能够限制有

机过氧化物的接触,减少意外事故的发生。

*参见GB28644.3有机过氧化物分类及品名表的操作要求

1.储存要求:

a)有机过氧化物运输、装卸、中转过程中的储存不得超过72h;

b)有机过氧化物应储存在特定区域,并避光、热源,通风良好;

c)温控设施的温度应设定不高于最低控制温度,并避免冷冻或相态分离,移出温控(冷却)设施不得超过30min;

d)通常不要求温度控制的有机过氧化物在运输过程中,若环境温度超过55℃,必须进行温度控制;

e)保持原包装完好,不得拆开包装。

2.运输要求:(为确保运输安全,在大多情况下添加减敏剂)

a)装货前对运输装置进行彻底检查;

b)向承运人提供冷却系统的操作说明;

c)应急措施完善;

d)定时监测操作温度;(4-6h检查记录)

e)备用冷却系统或备件状态良好。

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物流专家Milky

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