过氧化物在工业生产和人们生活中起着显著的作用，在高分子化学、精细化工、纺织印染、食品加工、家具制造等领域得到了广泛的应用。然而，过氧化物是非常不稳定的物质，火灾爆炸危险性较大，研究过氧化物生产、运输、储存、使用过程中的安全性十分重要。

MILKY说

本期，milky将带大家深入了解过氧化物的安全操作指南。

过氧化物是指含有过氧基-0-0-的氧化物，分子中含有过氧离子是其特征，包括：

1) 无机过氧化物，如过氧化氢、过氧化钠、过氧化钙等；

2) 有机过氧化物，如过氧乙酸、过氧化苯甲酰、过氧化二叔丁基、乙基过氧基苯等；

3) i离子型过氧化物，也称为金属过氧化物，如过氧化钡BaO2。(可视为过氧化氢的衍生物)；

4)共价型过氧化物，如过氧化氢(H₂O₂)等。

依据GB 6944-2012 危险货物分类和品名编号，过氧化物被归类为第5类：氧化性物质和有机过氧化物。无机过氧化物被归类为第5.1项；有机过氧化物被归类为第5.2项。第5.1项分为氧化性固体和氧化性液体；第5.2项有机过氧化物按其危险程度分为7种类型:从A型~G型，满足下列条件之一，不被视为有机过氧化物：

a.有效氧质量分数不超过1.0%，且过氧化氢质量分数不超过1.0%;

b.有效氧质量分数不超过0.5%，且过氧化氢质量分数超过1.0%不超过7.0%。

过氧化物是一种具有显著氧化性和高度敏感性的物质，主要危险特性包括：分解爆炸性、易燃性、人身伤害性。

o 分解爆炸性

过氧化物都含有过氧基(-O-O-)，由于过氧键结合力弱，断裂时所需的能量不大，过氧基是极不稳定的结构，对热、振动、冲击或摩擦都极为敏感，当受到轻微外力作用时即分解。如果反应放热速度超过了周围环境的散热速度，在分解反应热的作用下温度升高，反应加速并发展到爆炸。有机过氧化物稳定性的变化次序为：酮的过氧化物<二乙酰过氧化物<过醚<二烃基过氧化物。各类过氧化物的低级同系物比高级同系物对机械作用更敏感，爆炸危险性更大。

o 易燃性

多数过氧化物很容易燃烧，而且燃烧迅速而猛烈。有机过氧化物O-O键的活化能低于一般爆炸物质，约在80～160kJ/mol范围内，这就决定了有机过氧化物自燃温度较低。当过氧化物封闭受热时，极易由迅速的爆燃而转为爆轰。

o 人身伤害性

有机过氧化物的人身伤害性主要表现为容易伤害眼睛，如过氧化环已酮、叔丁基过氧化氢、过氧化二乙酰等，都对眼睛有伤害作用，有些即使与眼睛短暂地接触，也会对角膜造成严重的伤害。

对于过氧化物的储存与操作，应根据过氧化物的特性、防火防爆要求及MSDS中的储存要求，选择合适的储存设施，根据其性质及消防方法的不同，选择适当的库房及运输工具，分类存放以及分类运输。

o 储存场所

1)储存场所应清洁干燥，阴凉通风，避免阳光直射，不要靠近火源、热源，库内严禁烟火;

2)储存场所应避免潮湿、漏水，并应防止雨雪、及酸雾侵入;(注意忌水过氧化物)

3)贮存场所电气设备均应达到整体防爆，采用防爆型电气设备及防爆灯具，采用防爆型开关、防爆通信工具，地面采用不发火地面;

4)储存设施应采用防雷和防静电接地等安全措施，并定期进行检验;

5)属于易制爆的过氧化物，还应执行易制爆化学品的相关管理规定。如防入侵、流向监控等，H202。

o 作业安全

1)重点监管的危化品作业人员应经过培训，掌握危化品知识和处置能力，取得仓储作业证书；

2)人员应配备与过氧化物性质相适宜的劳动防护用品，如燃爆性过氧化物应穿防静电工作服等；

3)堆垛应小心轻放，整齐牢固、无横放倒置，谨防贮存容器碰撞、跌落、滚动，应使容器放置稳固，避免摩擦、撞击;

4)严禁过氧化物与其他化学品混存混运，远离禁忌物料，如还原剂、酸碱类、胺类、可燃物等，不得存放在易混入其它杂质的地方；(如:无机过氧化物和有机过氧化物也不得混放)

5)低温活化度高的过氧化物的贮存库要设置温度监视装置，要有最合适的贮存温度确保仓库温控安全可靠。库内温度报警系统要可靠，应具备不少于两级报警。

6)贮存设施要专用，以防其他物质混入，严禁在贮存场所进行危险作业；储存仓库内禁止开桶、分装、改装作业；不应在恶劣天气进行装卸作业；

7)在过氧化物区域应严格控制和消除引火源，维修操作需事先经过安全评估，通过审批手续，并有监护人员，将过氧化物搬离，否则不可动火作业；

8)在储存有机过氧化物的区域，应设置有效的防火设施，如灭火器、泡沫喷洒系统等。这些

设施可以在发生火灾时迅速进行灭火，减少火势的蔓延，降低爆炸的风险；

9)作业现场应配备必要的应急处置装备和器材，如安全柜、防护墙等。这些设施能够限制有

机过氧化物的接触，减少意外事故的发生。

*参见GB28644.3有机过氧化物分类及品名表的操作要求

1.储存要求：

a)有机过氧化物运输、装卸、中转过程中的储存不得超过72h；

b)有机过氧化物应储存在特定区域，并避光、热源，通风良好；

c)温控设施的温度应设定不高于最低控制温度，并避免冷冻或相态分离，移出温控(冷却)设施不得超过30min；

d)通常不要求温度控制的有机过氧化物在运输过程中，若环境温度超过55℃，必须进行温度控制；

e)保持原包装完好，不得拆开包装。

2.运输要求：(为确保运输安全，在大多情况下添加减敏剂)

a)装货前对运输装置进行彻底检查；

b)向承运人提供冷却系统的操作说明；

c)应急措施完善；

d)定时监测操作温度；(4-6h检查记录)

e)备用冷却系统或备件状态良好。