十四娘原乃修行中的狐妖，在那繁花似锦的山野间，与冯生初次邂逅。冯生为其倾国倾城之貌与灵动飘逸的气质所倾倒，情丝萦怀，深陷其中而难以自拔。然而，十四娘一心向道，起初对这尘世的纷扰未加理睬。但命运的红线却悄然编织交错，在舅婆郡君的撮合之下，二人喜结良缘。
婚后，十四娘敛去狐妖的放浪不羁，化身为贤良淑德的妻子，操持家中事务，更以聪慧之心劝诫冯生切勿与奸佞小人交往，期望他能步入正途。怎奈冯生未纳良言，与楚公子往来密切，还因仗义揭发楚公子收买考官的丑行，反遭诬陷，身陷囹圄。值此之际，十四娘毫无迟疑，为救夫君，四处奔波斡旋，甚至不惜动用自身的妖力与智谋。这一程，她饱览人间的炎凉百态，人心的阴险狡诈与虚情假意令她心生凄怆，可身旁丫鬟禄儿的矢志不渝、真心相随，又使她于黑暗之中觅得一缕温暖与抚慰。
历经重重磨难，十四娘于困境之中愈发坚毅刚强。当豺狼妖肆虐人间，她毅然挺身而出，以柔弱之躯担当守护之任，凭借高深莫测的妖法与英勇无畏的气魄，将其降伏，护佑了一方黎民。而她自身，也在这一番番的波折之中，领悟了世间的至情至性，参透了生死轮回与因果循环的真谛。
最终，辛十四娘功德圆满，羽化飞升。她的离去，虽携带着些许缺憾，却也留存下一段有关爱、有关义、有关成长与救赎的传奇美谈，在聊斋的故事里悠悠回响，让后世之人持续回味那狐妖世界中的情与义、善与美，以及超脱凡尘的旷达与睿智。
