常用氧化剂——四乙酸铅Pb(OAc)₄

KingDraw 2023-01-21 10:31:07

四乙酸铅   Pb(OAc)₄

【英文名称】 Lead Tetraacetate

【分子式】 C₈H₁₂O₈Pb

【分子量】 443.38

【CAS号】 546-67-8

【缩写和别名】四醋酸铅,LTA

【物理性质】白色晶体,mp 175~180℃。在热的冰乙酸中溶解度很大,在冷溶液中溶解度较小 (室温时约为 0.072 mol/L)。可以溶于苯、二氯甲烷、三氯甲烷、四氯化碳、三氯乙烷、硝基苯、乙腈等有机溶剂,但溶解度不大,遇水立刻分解,生成棕黑色的二氧化铅和乙酸。

【制备和商品】国内外试剂公司有销售,实验室可以按照文献方法方便地制备 。

【注意事项】 具有强吸湿性和氧化性,本身虽不燃烧, 但有发生燃烧和爆炸的可能性,因含重金属而具有剧毒,不要和皮肤接触。

四乙酸铅是有机合成中的氧化剂,能够氧化不饱和烃和芳香烃、氧化单羟基醇成为环醚、实现1,2-二醇的断裂, 还可以促进酮的乙酰化、羧酸的脱羧和氧化转移含氮基团等。

一元酚可以被 Pb(OAc)₄ 氧化成苯醌,但产率不高。但是,对位或者邻位二酚可以被 Pb(OAc)₄ 快速而定量地氧化成苯醌。

Pb(OAc)₄ 也可以促进部分氢化的环状底物发生芳构化,但不如溴和氯醌等用得普遍。

在吡啶中,Pb(OAc)₄ 可以将伯醇和仲醇氧化成醛和酮,如果将二元醇和四乙酸铅的苯溶液用紫外线照射,可以得到环醚。一般多是四氢呋喃的衍生物。

对邻二醇的氧化反应是 Pb(OAc)₄ 的一个特征反应。如下图所示,该反应选择性地与1,2-二醇反应,1,3-二醇和1,4-二醇不能发生类似的反应。

有人发现:不饱和的1,2-二醇发生氧化后,生成的产物立刻进行分子内环加成反应可以得到有用的环状产物。

在醋酸铜的催化作用下,一元羧酸可以被氧化脱羧形成烯烃,产率相当好。

邻二羧酸可以被四乙酸铅氧化脱去两个羧基,形成烯烃。该反应可以用来合成一些特殊的烯烃。

一些伯胺可以被 Pb(OAc)₄,氧化成为氮烯,简单的腙则被氧化成为重氮化合物。

一些有机硼和有机锡化合物可以被 Pb(OAc)₄,氧化成为四价的有机铅化合物。

摘自:《现代有机合成试剂——氧化反应试剂》,胡跃飞主编。

0 阅读:20

KingDraw

简介:专业化学结构式编辑器,打造化学家的专属工作站!