【英文名称】 Sodium Dithionite
【分子式】 Na₂O₄S₂
【分子量】 174.12
【CAS号】 7775-14-6
【缩写和别名】保险粉
【物理性质】白色或灰白色晶体粉末,mp 52 ℃,易溶于水和乙醇。
【制备和商品】国内外试剂公司均有销售。
【注意事项】易燃和易受潮,应在干燥凉爽处存放。
连二亚硫酸钠是一种能够还原醛、酮、不饱和酮、醌类、双不饱和酸、偶氮类、硝基、亚硝基化合物、亚胺、肟、吡啶盐、吡嗪、乙烯砜以及进行分子内 Marschalk 环化反应的多功能试剂,也可用于二溴代化合物的脱卤化和 Claisen 重排。
连二亚硫酸钠是一种非常廉价的还原剂。许多反应在水溶液中进行,或者水与二氧六环或者 DMF 混合液中进行。但是,反应溶液中要加入碳酸氢钠来保持反应混合物呈碱性。例如:它可以将己醛还原为己醇(67%),将环己酮还原为环己醇(80%),将苯乙酮还原为 α-苯基乙醇(94%)等等。在苯-水混合溶剂中以 Adogen(甲基烷基 C₈~C₁₀ 的氨基氯的商业混合物)为相转移催化剂,连二亚硫酸钠可将环己酮高产率地还原为环己醇。和金属氢化物(硼氢化钠)一样,利用连二亚硫酸钠进行的还原有立体选择性。
在苯-水混合溶剂中以 Adogen 为相转移催化剂,连二亚硫酸钠可以将 α,β-不饱和羰基化合物还原成为相应的饱和羰基化合物。孤立的碳-碳双键不受影响,没有检测到醇的存在。
大多数醌可以被连二亚硫酸钠还原为酚,而苯的高级同系物则不能被碱性的连二亚硫酸钠还原。
在碱性介质中,α,β,γ,δ-不饱和酸可以被连二亚硫酸钠还原为 β,γ-不饱和酸(和酯)的 Z/E 混合物。
叠氮苯可以被连二亚硫酸钠还原为苯胺。这个反应可以用来在酚醛化合物上引入氨基:先将酚醛与芳香族叠氮化合物盐偶联,再将得到的产物用连二亚硫酸钠还原即可。
连二亚硫酸钠也可以用来将硝基和亚硝基化合物还原为胺。
在回流的二氯甲烷和甲醇混合溶剂中,连二亚硫酸钠可以将亚胺还原成为相应的胺。
肟可以被连二亚硫酸钠还原为胺。取代的苯乙基胺是合成异喹啉衍生物的重要中间体,可以通过用苯基烷基酮先亚硝化、再用连二亚硫酸钠将得到的肟衍生物还原来制备。
在碱性条件下,连二亚硫酸钠也被广泛地应用于吡啶盐的还原。
摘自:《现代有机合成试剂——还原反应试剂》,胡跃飞主编。