二羰基二茂钛【Cp₂Ti(CO)₂】
【英文名称】Dicarbonylbis(cyclopentadienyl)titanium
【分子式】 C₁₂H₁₀O₂Ti
【分子量】234.09
【CAS号】12129-51-0
【缩写和别名】二羰基二茂钛,Cp₂Ti(CO)₂
【物理性质】mp 90 ℃,溶于大多数有机溶剂,但会与氯仿和二氯甲烷反应。
【制备和商品】该试剂还没有实现商品化,实验室可在 CO 气氛下由二氯二茂钛与汞齐反应来制备。
【注意事项】该试剂可自燃,必须在惰性气氛下保存和操作使用。
二羰基二茂钛中钛的化合价为 +2 价,很容易失去两个电子变为更稳定的 +4 价钛,因此二羰基二茂钛具有还原活性,能够实现亚砜化合物的脱氧反应,芳基醛化合物的还原偶联反应以及实现炔烃的还原。
在二羰基二茂钛的作用下,亚砜化合物能够很容易地实现脱氧反应,并且具有副产物少和产率高的优点。通常,烷基和芳基亚砜脱氧产物的产率均在 80% 以上。
二羰基二茂钛还能实现芳基醛的还原偶联,高产率地得到二苯乙烯化合物。反应经历了 1,2-二醇中间体,在反应中也能够检测到少量的 1,2-二醇副产物。
在二羰基二茂钛催化下,末端炔能够发生氢化反应得到末端烯烃。例如: 1-戊炔被还原成为 1-戊烯, 1-己炔被还原成为 1-己烯。如下图所示:苯乙炔被还原成为苯基乙烷。
摘自:《现代有机合成试剂——还原反应试剂》,胡跃飞主编。