【英文名称】 Manganese(II) Chloride
【分子式】 MnCl₂
【分子量】 125.84
【CAS号】 7773-01-5
【缩写和别名】 MnCl₂
【物理性质】淡粉色粉末, mp 650 ℃,bp 1190 ℃, d 2.98 g/cm³。易溶于水和部分极性有机溶剂(例如: DMF、NMP、DMPU 等),不溶于烃、醚、四氢呋喃。
【制备和商品】国际大型试剂公司有销售。商品试剂中含有 0.1%~1% 的水,因此须进一步纯化后才可应用于金属有机反应中。常用的干燥方法是在真空(10⁻² mmHg)条件下加热(200 ℃)干燥 2 h。
【注意事项】极易吸水,必须快速称量。须在干燥处密封保存。
RMnCI 可以由 RLi 或者 RMgX 滴加到 MnCl₄Li₂ 的 THF 溶液中来制备。
通过控制 RLi 或 RMgX 与 MnCl₂ 的比例,可以制备多种金属有机锰试剂,例如:R₂Mn、R₃MnLi、R₄MnLi₂、R₃MnMgX 、R₄Mn(MgX)₂ 等。
在大多数反应中,转金属化应在 0~20 ℃(有些甚至更低)进行,且 Li-Mn 和 Mg-Mn 的转换可以快速定量完成。RMnCI 可以和羧酸酰氯反应生成酮,和酮或醛反应生成相应的醇。在铜的存在下,不饱和酮、醛、醚、胺可以在温和条件下高产率地发生 1,4-加成反应。
在 THF 溶液中,使用 MnCl₂ 和 ⁱPrMgCl 可以高产率地将烯基和芳基卤化物还原,而醚和氨(胺)基取代基不受到影响。
在乙醚溶液中,使用 MnCl₂、MeLi 或者 n-BuLi 可将烯基碘化物高产率和高立体选择性转化成为二烯化合物。
以 MnCl₂ 为催化剂和 NaBH₄ 为还原剂,可将 α-甲基-β-酮酯或酮胺类化合物高立体选择性地转化成为相应的 β-醇酯或醇胺。
MnCl₂ 可以催化三氟甲磺酸乙烯酯生成取代烯烃。当取代试剂为芳基、苄基或格氏试剂时可以得到较高的产率。
摘自:《现代有机合成试剂——还原反应试剂》,胡跃飞主编。