在使用重铬酸钾法测定化学需氧量(COD)时，水样的保存时间有如下要求：

一、采集后的水样

1.尽快分析

水样采集后应尽快进行分析，最好在当天完成测定。因为水样中的有机物可能会随着时间的推移发生变化，如被微生物分解、氧化或挥发等，从而影响 COD 的测定结果。

2.冷藏保存

如果不能立即进行分析，可将水样冷藏在 4℃左右的环境中。在这种条件下，水样一般可保存 2 至 3 天。冷藏可以减缓微生物的活动和化学反应的速度，从而在一定程度上保持水样的稳定性。

3.加入保护剂

对于一些特殊的水样，如含有易挥发有机物或易被氧化物质的水样，可以加入适量的保护剂。例如，加入硫酸将水样酸化至 pH<2，可以抑制微生物的生长和化学反应的进行，延长水样的保存时间。在这种情况下，水样可保存一周左右。

二、保存时间的影响因素

1.水样性质

不同类型的水样保存时间可能会有所不同。例如，工业废水通常含有较多的有机物和杂质，其稳定性相对较差，保存时间可能会更短;而清洁的地表水相对稳定，保存时间可能会稍长一些。

2.温度变化

在保存水样的过程中，应尽量避免温度的剧烈变化。温度升高会加速化学反应和微生物的活动，缩短水样的保存时间;而温度过低可能会导致水样结冰，破坏水样的结构，影响测定结果。

3.容器材质

水样保存所使用的容器材质也会对保存时间产生影响。一般来说，玻璃容器比塑料容器更适合保存水样，因为玻璃容器的化学稳定性较高，不易与水样中的物质发生反应。同时，应确保容器的清洁和密封性，避免外界物质的污染。

总之，在使用重铬酸钾法测定 COD 时，应根据实际情况合理安排水样的采集和分析时间，并采取适当的保存措施，以确保测定结果的准确性。