高氯废水 COD 消解仪的氯气校正法和传统重铬酸钾法主要有以下区别：

一、适用范围

氯气校正法：

专门针对高氯废水设计，能有效消除氯离子对 COD 测定的干扰，适用于氯离子浓度较高(一般大于 1000mg/L)的废水。

在高氯废水中，传统重铬酸钾法会因氯离子被氧化而使测定结果偏高，氯气校正法则可以准确测定此类废水中的真实 COD 值。

传统重铬酸钾法：

适用于氯离子浓度相对较低的废水，一般氯离子浓度在 1000mg/L 以下时，该方法能给出较为准确的结果。

对于低浓度氯离子废水，传统方法操作相对简单，无需进行复杂的氯气校正步骤。

二、原理及操作过程

氯气校正法：

原理：在消解过程中，一方面重铬酸钾氧化废水中的有机物，另一方面氯离子也可能被重铬酸钾氧化生成氯气。通过将生成的氯气导出并吸收，然后用碘量法测定吸收液中的氯含量，从而计算出氯离子对 COD 的贡献值，最后从表观 COD 值中扣除该贡献值得到真实 COD。

操作过程：

首先进行水样的消解，与传统重铬酸钾法类似，但需要特殊的带吹嘴锥形瓶和特定的消解条件。

消解后将氯气导出并吸收在氢氧化钠溶液中。

再用碘量法测定吸收液中的氯含量，进行一系列的加试剂和滴定操作。

传统重铬酸钾法：

原理：在强酸性溶液中，一定量的重铬酸钾氧化水样中的还原性物质，过量的重铬酸钾以试亚铁灵作指示剂，用硫酸亚铁铵溶液回滴，根据用量计算出水样中还原性物质消耗氧的量，即 COD 值。

操作过程：

取适量水样加入重铬酸钾标准溶液和硫酸 - 硫酸银溶液，在加热条件下进行消解。

消解后冷却，用硫酸亚铁铵溶液滴定，根据滴定结果计算 COD 值。

三、准确性

氯气校正法：

由于考虑了氯离子的干扰并进行了校正，对于高氯废水的 COD 测定准确性更高。能够准确区分氯离子氧化和有机物氧化所消耗的重铬酸钾，从而得到真实的 COD 值。

但该方法操作较为复杂，涉及多个步骤和试剂，在操作过程中可能引入误差，需要严格控制操作条件和试剂质量以确保准确性。

传统重铬酸钾法：

对于氯离子浓度较低的废水，传统方法能够给出较为准确的结果。操作相对简单，误差来源相对较少。

然而，在高氯废水中，由于氯离子的干扰，传统方法会使测定结果偏高，准确性大大降低。

四、所需设备和试剂

氯气校正法：

设备：需要高氯废水 COD 消解仪、带吹嘴的锥形瓶、多孔玻板吸收管、充气泵等特殊设备。

试剂：除了重铬酸钾、硫酸 - 硫酸银、试亚铁灵、硫酸亚铁铵等传统试剂外，还需要碘化钾、氢氧化钠溶液、硫代硫酸钠标准溶液等用于氯气吸收和测定的试剂。

传统重铬酸钾法：

设备：普通的 COD 消解仪、锥形瓶、滴定管等常规设备。

试剂：重铬酸钾标准溶液、硫酸 - 硫酸银溶液、试亚铁灵指示剂、硫酸亚铁铵溶液等。