铑-氧化铝（Rh/Al₂O₃）

【英文名称】 Rhodium on Alumina

【分子式】 Rh/Al₂O₃

【分子量】 102.91

【CAS号】 7440-16-6

【物理性质】粉末固体

【制备和商品】商品化试剂为氧化铝、碳或硅胶支持的含 0.5%~5% 金属铑的负载混合物

【注意事项】 负载铑试剂不具有引火性，但分散地负载在碳上的铑金属试剂则具有粉尘爆炸危险，使用时要小心谨慎。

负载的铑金属试剂主要用于在温和条件下实现不饱和化合物（例如：醛、酮、芳香碳环和杂环）的氢化反应，通常具有很高的立体选择性和较低的氢解活性。

与金属钯催化剂相似，铑金属的催化活性与载体的种类有关。氧化铝是最常用的载体，其它载体（例如：碳或硅胶等）也能在特殊环境中发挥作用。铑金属具有较高的反应活性，它参与的反应能够在较低温度和较低压力的温和条件下进行。

在烯烃和炔烃的氢化反应中，较为常用的是金属钯试剂和金属钌试剂。然而，采用负载铑金属试剂的优势在于它较高的反应活性，从而使反应能够在温和条件下进行。例如：在室温下即可实现 β-酰氧基-α,β-不饱和酯或酮的还原氢化反应。

铑金属也是实现醛和酮在温和条件下发生氢化反应的优良催化剂。在脂肪族羰基化合物的还原反应中，使用铑催化剂能够使反应只发生在羰基上，而不会发生其它基团的氢解反应。在带有取代基的环己酮的氢化反应中，铑金属相比其它金属催化剂在形成轴向羟基方面表现出更好的活性。

氰化物的氢化反应取决于金属的种类以及底物本身是脂肪族还是芳香族化合物，同时还受到反应温度、溶剂、氢气压力等因素的影响。在将氰化物转变为伯或仲胺方面，铑金属表现出非常好的催化活性。特别是在乙酸溶剂中，Rh/Al₂O₃ 能够非常有效地催化实现脂肪族、芳香族碳环或杂芳环氰化物到仲胺的转变。

铑金属催化剂也是实现肟类化合物的还原氢化反应的优良试剂。

在芳香碳环的还原氢化反应中，铑金属表现出了最高的反应活性。能够在 25~80 ℃ 和 1~3 atm 的氢压下实现芳环到环烷烃的转换。

在苯酚或苯基醚的还原氢化反应中，很容易发生底物的氢解反应，特别是二或三羟基底物更容易发生氢解副反应。如下图所示：使用铑金属催化剂能够有效地避免底物的氢解，可以高产率地实现多羟基底物的还原氢化反应。

与钌金属催化剂相似，铑金属也能成功实现苯胺衍生物的还原氢化反应。为了避免形成二环己基胺副产物，反应溶剂最好选择叔丁基醇或异丙基醇，并且需要加入少量的强碱，如氢氧化锂。

此外，杂环化合物（例如：吡咯、吡啶等）也能够在铑金属催化剂存在下优先发生还原氢化反应。

摘自：《现代有机合成试剂——还原反应试剂》，胡跃飞主编。