【英文名称】Raney Nickel
【分子式】Ni(R)
【缩写和别名】兰尼镍 ,阮来镍。
【物理性质】灰黑色粉末,d 6~7 g/cm³。除无机酸之外,雷尼镍基本上不溶于任何溶剂。
【制备和商品】国内外试剂公司均有销售。根据其制备方法的不同,雷尼镍可有多种类型。制备常用的 W-型雷尼镍时,一般使用 1:1 的镍-铝合金。用不同浓度的 NaOH 溶液处理清除合金中的铝得到镍骨架后,经水洗和醇洗得到试剂。有三个因素影响到催化剂的活性:合金的组成, NaOH的浓度,以及浸出的温度和溶剂。
【注意事项】对氢气有很强吸附性,干燥时在空气中易着火。通常保存在水、乙醇或乙醚的液面下,使用过程中也要注意保持雷尼镍湿润。参加反应之后的雷尼镍不能随意丢弃,应在通风处销毁。
Raney Ni (雷尼镍)是一种实验室常用的金属催化剂,最早由美国工程师莫里·雷尼发现,主要用于不饱和化合物与氢气的加成反应,例如:烯烃、炔烃、氮氮双键、腈、二烯烃、芳香烃、羰基化合物,一般生成顺式加成产物。与钯等贵金属催化剂相比较 ,Raney Ni 具有价格便宜的优点。新制备的 Raney Ni 的骨架中储存有一定量的氢气,在还原少量化合物时无需通入氢气。同时,Raney Ni 有着相对较高的密度,反应结束后很容易通过沉淀法分离,有利于从体系中回收催化剂。
用 NaBH₄ 提供氢源,Raney Ni 可以在温和条件下方便地将硝基还原。与传统的催化加氢反应相比,该反应无需通入氢气,反应安全性得以提高。
Raney Ni 的另外一个特征反应是在温和条件下发生脱除氧簇元素反应,例如:脱硫、脱氧及脱硒等。其中应用最多的是脱硫反应,其底物包括:硫代缩酮、硫醇、硫代酮、硫醚、砜、磺酰胺等等。反应产物一般为相同碳架结构的烷烃或其衍生物。
在氢气氛围中,Raney Ni 不仅可以脱硫,还可以进一步还原产物中的不饱和键得到饱和碳链化合物。
除了脱硫,Raney Ni 也可以在相对温和的条件下将其它氧簇元素(氧、硒)从母体化合物中脱除。例如:在回流的甲苯溶液中,Raney Ni 可以将一些醇脱氧生成相应的烷烃化合物。
摘自:《现代有机合成试剂——还原反应试剂》,胡跃飞主编。