肼（N₂H₄）

【英文名称】 Hydrazine

【分子式】 N₂H₄

【分子量】 32.06

【CAS号】 302-01-2

【缩写和别名】联氨

【物理性质】无水无色油状物，mp 1.4 ℃，bp 113.5 ℃，d 1.021 g/cm³，微溶于水、乙醇、甲醇、丙烷和异丁基醇。

【制备和商品】国内外试剂公司均有销售，市售商品为无水无色油状物或者不同浓度的水溶液。无水肼可以用 BaO、 Ba(OH)₂、CaO、NaOH 或用金属钠处理水合肼制得。工业上生产水合肼的方法有氯胺法、尿素法和酮连氮法等。

【注意事项】无水试剂具有强烈的吸水性，须在氮气保护密封储存，有毒并对皮肤有强烈侵蚀性，应在通风橱中进行操作。

肼是一种有毒的强极性化合物，常温下为无色油状液体。它是比氨弱的碱，碱性仅为氨的十五分之一，与酸反应可以成盐。肼具有强腐蚀性和强还原性，可以将羰基还原为亚甲基，也可还原烯烃、炔烃、硝基等化合物，还可以进行酰基化反应或作为合成含氮杂环化合物的原料。

肼是一种很好的还原剂，将羰基还原为亚甲基的反应被称为 Wolff-Kishner 还原反应。该反应原来需要在高温下进行，实用价值不高。黄鸣龙对实验条件进行了改进，使反应可以在氢氧化钠或氢氧化钾作用下在乙二醇中直接与水合肼发生还原反应，被广泛用于各种酸敏底物的还原。用这种方法将羰基化合物还原为亚甲基时，其它不饱和基团（例如：双键等）不受影响。

也可用肼还原氮的多重键（例如：N=O 等），得到氨基化合物，该反应条件与 Wolff-Kishner 还原反应类似，在氢氧化钾存在下的乙醇中反应。

肼与醛酮的反应存在腙的形成和 Wolf-kishner 还原反应的竞争，实用价值不大。但是，可利用等摩尔量的羰基化合物和肼在正丁醇中回流制备腙，一个更简单的合成腙的方法是羰基化合物与二甲肼反应，然后与肼进行交换反应。

酯、酰卤、酰胺和肼反应可以形成有用的合成中间体酰肼。酰肼与亚硝酸作用产生酰基叠氮化合物，经加热生成异氰酸酯（可进行 Curtius 重排）或与五氯化磷反应得到二氯化或三氯化产物。

肼与 α,β-不饱和酮或酯反应，生成用于环丙烷合成的重要中间体吡唑，在醋酸铅(IV) 的作用下，该中间体可进一步热解生成醋酸环丙基酯。

肼与含羰基或腈基的化合物反应得到杂环化合物。例如：肼与 β-羰基丙腈回流可生成氨基吡唑。同样，肼与 1-异丙基-3-苯基-1,3-丙二酮反应生成吡咯衍生物。

摘自：《现代有机合成试剂——还原反应试剂》，胡跃飞主编。