常用氧化剂——三乙酸锰(III)

KingDraw 2022-10-14 09:52:15

三乙酸锰(III)  (CH3CO2)3Mn

【英文名称】 Manganese(III) Acetate

【分子式】C6H9MnO6

【分子量】268.10

【CAS号】993-02-2

【缩写和别名】三醋酸锰(III)

【物理性质】黄棕色粉末,通常在乙酸溶液中使用,也可以在THF和苯等其它有机溶剂中使用,热解会产生CO和CO2气体,在水溶液中容易分解。

【制备和商品】国内外试剂公司均有销售。实验室可用通过用KMnO4氧化二价乙酸锰的乙酸溶液制备,也可用六亚甲基四胺或者甲醛溶液还原KMnO4来制备。

【注意事项】有刺激性气味,建议在通风橱中操作和使用。

三乙酸锰是一种单电子氧化剂。与其它的单电子氧化剂相比较,它具有容易制备和价格便宜的优点。在有机合成中,三乙酸锰主要应用在C-C键的形成反应中。这方面的研究开始于1968年,当时它被发现可以在乙酸溶液中氧化烯烃生成内酯。该反应首先是三乙酸锰氧化乙酸生成自由基产物,然后再同烯烃反应生成内酯。

研究发现:三乙酸锰很容易将羰基化合物 (特别是1,3-二羰基化合物) 的α-位氧化生成自由基,这个性质在有机合成中有着重要的应用价值。如下图所示:首先三乙酸锰氧化酰胺底物在α-碳上生成自由基,然后再进攻邻近的双键形成四元环。

三乙酸锰也可以氧化酚。研究表明:这个反应也是烯醇式的结构部分首先异构成酮,在形成α-碳上的自由基后进行下一步的反应。

最近的研究表明:三乙酸锰也可以用作碳-碳偶联氧化剂而生成联苯。

摘自:《现代有机合成试剂——氧化反应试剂》,胡跃飞主编。

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