质子交换膜燃料电池(PEMFC)被认为一种可靠和有效的清洁能量转换装置。为了提高质子交换膜燃料电池的性能,须使用贵金属铂(Pt)作为催化剂,以加速反应动力学。质子交换膜燃料电池(PEMFC)的阳极氢氧化反应(HOR)速度较快,只需要少量的Pt,
而阴极氧还原反应(ORR)速度较慢,需要较多的Pt才能获得理想的性能。由于Pt的储量稀少和高昂的成本,PEMFC的成本显著增加,从而阻碍了其商业化。因此,开发超低Pt负载的阴极催化剂并实现Pt的有效利用和提高催化剂持久稳定性对于推动PEMFC实际应用具有重要意义。
近日,厦门大学孙世刚、姜艳霞和重庆大学张斌伟等采用气相沉积法制备了超低Pt负载量(0.64 wt%)的FeN4-PtFe合金复合电催化剂(PtFe-FeNC)。其中,FeNC载体上的FeN4位点能够有效地锚定PtFe合金,从而抑制其在长期循环过程中的聚集。反过来,这些PtFe合金可以有效地抑制FeNC载体中FeN4位点的浸出。
因此,PtFe-FeNC在0.9 V下对ORR反应表现出改善的Pt质量活性(2.33 A mgPt-1),比商业Pt/C (0.18 A mgPt-1)高12.9倍。同时,PtFe-FeNC催化剂还表现出良好的稳定性,经过70000次循环后,Pt的质量活性仅下降9.4%。
研究人员进一步将PtFe-FeNC装入到膜电极组体的阴极中,其在0.9 V(无iR补偿)时的质量活性为1.75 A mgPt-1,远高于商业MEA (0.25 A mgPt-1);此外,这种PtFe-FeNC催化剂在H2-O2质子交换膜燃料电池中表现出增强的稳定性,在30000g个循环后峰值功率密度(Pmax)为0.391 W cm-2,仅发生12.5%的Pmax衰减。
总的来说,该项研究强调了PtFe合金与FeN4中心之间电子耦合的重要性,为提高应用于燃料电池的Fe/N/C催化剂的耐久性提供了一种有效的途径。
FeN4 active sites electronically coupled with PtFe alloys for ultralow Pt loading hybrid electrocatalysts in proton exchange membrane fuel cells. ACS Nano, 2023. DOI: 10.1021/acsnano.3c08570