醋酸钠（CH₃COONa）和聚合氯化铝（[Al₂(OH)ₙCl₆₋ₙ]ₘ）混合一般不会产生有毒物质，但实际情况会因多种因素而有所不同。

从化学性质来看，醋酸钠是一种强碱弱酸盐，其水溶液呈碱性。聚合氯化铝是一种无机高分子混凝剂，水解后会产生氢氧化铝胶体等多种铝的水解产物，其水溶液呈酸性。当两者混合时，会发生酸碱中和反应。

反应过程中，醋酸钠中的醋酸根离子（CH₃COO⁻）可能会和聚合氯化铝水解产生的氢离子（H⁺）结合，生成醋酸（CH₃COOH）。同时，聚合氯化铝中的铝离子（Al³⁺）可能会和醋酸钠中的氢氧根离子（OH⁻）反应，形成氢氧化铝（Al(OH)₃）沉淀。在正常情况下，醋酸和氢氧化铝都不是有毒物质。

如果反应条件控制不当，可能会产生一些潜在的有害物质。例如，在一些复杂的环境下，铝离子可能会和其他物质发生反应，生成一些铝的化合物。部分铝化合物在一定的剂量和形态下可能会对人体或环境产生危害。如果水中存在某些特殊的污染物或者过量的重金属离子，它们可能会在醋酸钠和聚合氯化铝混合反应的过程中参与反应，生成难以预测的化合物。

聚合氯化铝的生产过程可能会残留一些杂质，如重金属（汞、铅等）。当和醋酸钠混合时，这些杂质的存在可能会导致一些复杂的化学反应，生成有毒物质。不过，正规生产、质量合格的聚合氯化铝产品，其杂质含量通常是符合标准的，在这种情况下和醋酸钠混合产生有毒物质的可能性较低。

在实际应用中，如污水处理等场景，只要按照规范的操作流程使用，并且对水质等条件进行合理的监测，醋酸钠和聚合氯化铝混合通常不会产生有毒物质。