朱肖娟
确定同分异构数目可归纳为3种方法：“等效氢”法、“插入”法、“烷基组合”法。
一、“等效氢”法
适用于烷基、卤代烃、醇、醛、羧酸、甲酸某酯类及苯环上的位置异构。
1.因为烷基=烷烃-氢原子，所以烷烃分子中氢原子种类就对应烷基的结构数。
如：丁基-C4H9有4种结构，分别是：
2.—X、—OH、—CHO、—COOH、HCOO—均为一价基团，其相应化合物均可看作这些官能团代替烷烃分子中的氢原子，故其同分异构体也取决于氢原子种类，即“等效氢”问题。不同之处在于对于n碳有机物来说，卤代烃、醇类物质均是以n碳烷烃为基础，而醛、羧酸、甲酸酯类物质均以(n-1)碳烷烃为基础。如：C4H9Cl有4种结构；C4H10O属于醇的结构有4种；C4H8O属于醛的结构有2种；C4H8O2属于羧酸的结构有2种。
3.苯环上的位置异构
苯环上有取代基时，可视为取代基替代苯环上的-H,故取代基数目、种类及对应的位置异构体数目间的关系是：1个取代基，1种位置异构；2个取代基，3种位置异构(邻、间、对);3个取代基时有3种情况，分别是：3个不同取代基，10种位置异构 ;2个相同取代基1个不同取代基，6种位置异构；3个相同取代基，3种位置异构。
二、“插入”法(又称为“等效键”法)
适用于烯烃、炔烃、醚、酮、酯(除：甲酸某酯)类。这些官能团均为二价基团，其相应物质可视为官能团插入到烷烃的碳碳键之间。
如：4碳烯烃有2种碳架，3种结构，碳碳双键可位于编号位置：。4碳炔烃有2种，碳碳三键位于编号位置：。4碳醚有3种，醚键位置与4碳烯中碳碳双键位置相同。5碳酮须以4碳烷烃为基础，结构与4碳醚类似，故有3种结构。
三、“烷基组合”法
适用于醚、酮、酯类。先写醚键、酮羰基、酯基，再将剩余的碳以2个烷基的形式放于官能团两侧。如：4碳醚有3种，烷基组合为：(1+3)即—CH3与—C3H7组合(2种)和(2+2)即—C2H5与—C2H5组合(1种)。因为醚键羰基是对称的二价基，所以(3+1)组合与(1+3)组合重复，酯基则不同。如5碳酮有3种，5碳酯有9种。
四、例题解析
例题1 的同分异构体中满足下列条件的结构有__种(不考虑立体异构)。
a.苯环上连有4个取代基；
b.1 mol该物质最多能与3 mol NaOH完全反应。
解析 经分析可知，苯环侧链为3个酚羟基和1个—C3H7,借助“换元法”,其结构类似于苯环上3个取代基中的”2同1不同”形式，故有6种位置异构，又因为—C3H7有2种，故符合题意的结构种数为6×2=12。答案：12
例题2 (Ac—表示)的同分异构体中满足下列条件的结构有__种(不考虑立体异构);
a．苯环上有2个取代基，其中一个为氨基；
b．能与NaOH溶液反应
解析据题意，只能将CH3COO-异构，满足题意的物质类别有羧酸、酯，用—R表示—C6H4NH2，则：
(1)羧酸类，适用“等效氢”法。
因为—CH3只有1种—H，且—CH3与—NH2有邻、间、对3种位置关系，故有1×3=3种羧酸。
(2)“酯”类
(1)甲酸酯，适用“等效氢”法。同“（1）羧酸类”，有3种。
(2)其它“酯”。在R—C间插入酯基，有2种结构，即：RCOOCH3、ROOCCH3，再结合苯环上2个取代基的位置异构，故有2×3=6种。
综上所述，符合题意的异构体种数为3+3+6-1=11。答案：11
对于具体题目，需要根据所给物质的碳原子数、不饱和度及杂原子数首先分析官能团异构，再融合以上方法最终确定同分异构体数目。
