醋酸钠在污水除臭方面具有一定的作用，其作用机制主要通过以下几个方面来实现：
调节污水的pH值
污水中的臭味物质很多是酸性或碱性的挥发性有机物，其挥发程度与污水的pH值密切相关。醋酸钠是一种强碱弱酸盐，在水中会发生水解反应，产生氢氧根离子，使污水的pH值升高，从而改变了污水中酸性臭味物质的化学平衡。例如，一些酸性的硫化物在酸性条件下容易以硫化氢气体的形式挥发出来产生臭味，当加入醋酸钠后，污水pH值升高，硫化氢会与氢氧根离子结合生成硫化物离子，从而减少了硫化氢的挥发，达到除臭的效果。
作为微生物的碳源
在污水的生物处理过程中，微生物的生长和代谢需要充足的碳源。醋酸钠可以为微生物提供易被吸收利用的有机碳，促进微生物的生长繁殖。微生物在生长过程中会分解污水中的有机物，包括一些产生臭味的有机物，将其转化为二氧化碳、水和无害的生物质等，从而降低了污水中的臭味物质浓度。比如，一些含氮、含硫的有机臭味物质会被微生物分解代谢，使其不再散发臭味。
促进生物脱氮过程
污水中的氮元素在一定条件下会转化为氨气等具有刺激性气味的物质。醋酸钠作为碳源参与到生物脱氮过程中，为反硝化细菌提供电子供体，促进硝酸盐和亚硝酸盐的还原反应，将氮元素转化为氮气排出水体，减少了氨氮等的积累，进而降低了污水的臭味。
抑制臭味物质的产生
醋酸钠的存在可能会改变污水中微生物的群落结构和代谢途径，一些能够产生臭味物质的微生物的生长和代谢可能会受到抑制，从而减少了臭味物质的产生源头。同时，醋酸钠还可以与一些臭味物质发生化学反应，将其转化为其他无臭或低臭的物质，进一步减轻污水的臭味。
