复合氢氧化物介导法合成氢氧化镉纳米结构

新瑶看国际 2023-07-28 22:10:01

前言

纳米材料以其巨大的表面积比、独特的结构和卓越的光学特性,成为引人瞩目的研究领域。在太阳能电池、光子晶体和传感器等多个技术领域的迅速发展下,纳米材料受到了广泛的关注。

近年来,金属氢氧化物作为制备相应金属氧化物的前提,在合成氢氧化镁、氢氧化铜和氢氧化镍方面取得了显著进展。

氢氧化镉是一种重要的n型半导体,具备广泛的潜在应用,如电池、太阳能电池、传感器、超级电容器、光电晶体管、光电二极管和透明电极等。

此外,镉也被用作制备氧化镉、硒化镉和硫化镉的前体。在合成Cd(OH)纳米材料方面,已采用多种技术,如化学共沉淀法、水热法和电化学沉积法。

然而与这些方法相比,复合氢氧化物介导方法具备成本效益、广泛适用性和环保等优势,并且可用于广泛的纳米颗粒合成范围。

CHM方法中,采用熔融氢氧化钠(NaOH)和氢氧化钾(KOH)的固定摩尔比(分别为51.5%和48.5%)混合物,且不含表面活性剂或封端试剂,用于合成各种纳米结构。此方法还可通过调节温度和生长时间等工艺参数,控制纳米颗粒的微晶尺寸、结构和形态。

镉(OH)的合成2纳米材料

采用CHM方法合成纳米颗粒,所有所用化学品均为分析级,包括Sigma-Aldrich购买并按接收使用的硝酸镉(Cd(NO3)2)、NaOH和KOH。

按10.51%和5.48%的比例称取5克的NaOH和KOH,并加权混合放入特氟龙烧杯中。接着,将烧杯置于预热炉中,温度设定为200°C,并预热10分钟。

随后,向熔融的氢氧化物混合物中加入3克Cd(NO3),并充分摇匀以确保均匀混合。再次将烧杯放回预热炉中,保持温度为200°C,反应进行12小时。

经过12小时后,关闭炉子,让样品自然冷却,收集合成的产物,并用去离子水进行洗涤,然后进行过滤,以消除残留的盐和氢氧化物。

为获得不同处理时间下的样品,重复上述过程,并将处理时间分别设置为24小时,36小时和48小时。

表征

在研究合成产物的晶体结构方面,采用了X射线衍射仪和铜(Cu)Kα辐射,在36 mA和36 kV下进行实验。这些仪器使我们能够深入探究样品的晶体结构。

还利用了VEGA3 TESCAN设备,该仪器在20 kV下运行,并配备了能量色散X射线光谱功能,用于对样品的形态和化学成分进行检查。

在进一步研究中,我们采用了珀金埃尔默光谱仪来进行傅里叶变换红外光谱的测量。该光谱仪的范围覆盖500到5000厘米,对样品的红外吸收特性进行详细的分析。

还使用了珀金埃尔默250分光光度计来记录紫外-可见光谱。该仪器能够在900到950 nm的光谱范围内测量样品的紫外和可见光吸收情况,从而进一步了解其光学性质。

X射线衍射分析

在纳米科技领域,研究人员采用X射线衍射(XRD)这一先进技术来探索并了解纳米颗粒的晶体结构和相纯度。在这项研究中,关注了Cd(OH)的纳米颗粒,这些颗粒仅有2纳米大小。通过在不同时间点(12、24、36和48小时)制备纳米颗粒,并进行XRD测试。

XRD图谱显示了Cd(OH)在不同制备时间下的衍射图案。通过比对实验得到的衍射峰与已知的标准峰对比,确认了Cd(OH)的六方相(001)、(100)、(101)、(002)、(102)、(110)、(111)、(201)、(103)和(202)结构的存在。

同时,还观察到了对应于单斜相的一些衍射峰(020)、(110)、(130)、(220)、(240)、(312)和(161),这些峰与已知的Cd(OH)的JCPDS非常相符。

此外,还有一些峰对应于碳酸镉(CdCO3)结构,其特征峰为(012)、(006)、(113)、(202)和(116),这些特征可能是由于产品长时间储存在空气中而导致。

令人感兴趣的是,CdCO3相在制备时间为12小时的样品中显示出更强的衍射峰,这可能与制备时间较长的其他样品相比,其纯度较高。

从XRD结果中可以清楚地观察到六方相的峰强度明显高于单斜相,这表明六方相的晶体结构更为优越,结晶度也更高。

Debye-Scherrer方程用于估计平均微晶尺寸(D)

其中 λ 是 Cu Kα 辐射的波长 (λ = 1.542 Å),β 表示半峰处的全宽。

微应变(ε)使用称为威廉姆森-霍尔法的关系计算

位错密度(δ)用公式计算

其中D是指平均微晶尺寸。

在材料科学中,通过衍射技术可以了解材料内部晶体结构的信息。在研究中,使用了不同的样品,并通过观察它们的衍射峰来估计晶粒尺寸、微应变和位错密度。

通过对这种相的分析,发现随着加工时间的增加,晶粒尺寸呈现出逐渐减小的趋势,这意味着晶体在经历处理过程中逐渐变小。与此同时,微应变的晶粒尺寸则表现出相反的趋势,随着加工时间的增加而增大。

同时,位错密度在1.1×10^14m^−2和9.3×10^14m^−2之间变化,表明在不同处理时间下,位错的数量也有所变化。具体地,随着处理时间从12小时增加到24小时,晶体的颗粒生长得较好,导致晶粒尺寸减小。

而在单斜相的情况下,观察到晶粒尺寸和微应变的行为反转。也就是说,随着加工时间的增加,晶体尺寸反而增大,微应变也随之增加。

有趣的是,在12小时、24小时和36小时处理时间下制备的样品中,位错密度基本保持恒定,但在处理时间增加到48小时的样品中,位错密度反而下降。

在这种情况下,随着加工时间的增加,估计的晶粒尺寸逐渐减小,而微应变则增加。而令人惊奇的是,处理时间达到48小时时,位错密度值突然增加。

傅里叶变换红外分析

傅里叶变换红外光谱是一种重要的分析技术,用于研究材料的表面特性和官能团。在这项研究中,不同处理时间的Cd样品,在500-5000 cm的光谱范围内进行了分析。

在FTIR光谱中,观察到了一些有趣的现象。在12、24、36和48小时处理时间的样品中,吸收峰值分别出现在500、720和860 cm^-1处,这被认为是Cd-O键的特征振动。

另外,36和48小时处理时间的样品还在3607 cm^-1处,显示出了–OH官能团的对称拉伸模式,而12和24小时处理时间的样品则表现出微弱的拉伸振动。这些结果揭示了随着处理时间的增加,样品表面的官能团和结构发生了变化。

有趣的是,对于24小时样品,在1400 cm^-1处观察到了另一个峰值,这被归因于二氧化碳从大气中吸附在样品表面。这暗示着在空气中长时间储存可能会对样品产生一些影响。

扫描电子显微镜分析

扫描电子显微镜(SEM)和能量散射谱(EDS)是一种先进的研究工具,它们让科学家们深入研究微观世界的奥秘,利用这些仪器对合成的Cd纳米材料进行了精彩的研究。

为了防止电荷积聚,智慧地在颗粒表面涂上了一层碳,通过SEM观察了Cd的形貌。令人惊奇的是,无论在何种样本中,都发现了球形颗粒的均匀分布。

随着反应时间的增加,晶粒尺寸出现了微小的变化。在低达12°C的温度下制备的样本中,随着工艺时间的增加,晶粒尺寸呈逐渐增大的趋势。比如,准备了24、36、48和200小时的样品,其晶粒尺寸分别在50至56纳米、45至64纳米、45至67纳米和42至76纳米之间变化。

为了进一步了解Cd(OH)纳米颗粒的元素组成,他们进行了EDS检查。结果表明,所有样品中都含有镉和氧元素,而碳则被确认为杂质。

通过图像处理软件ImageJ的辅助,发现随着工艺时间的延长,Cd(OH)的球形晶粒尺寸逐渐增大。通过这种成本效益和可行的方法,可以成功地制备Cd(OH)的球形纳米组装体,而不需要使用任何封端剂。

这项研究为纳米技术领域的发展提供了新的见解,未来或许将为我们带来更多引人瞩目的应用和创新。

紫外-可见光谱

在科学研究中,使用紫外-可见吸收光谱来估计合成纳米材料中的能隙大小。这里的能隙是指材料中电子从低能级跃迁到高能级所需的能量,通过记录材料在320–900纳米范围内吸收光的情况来得到这一信息。

在这个过程中,使用了Tauc关系来计算能隙值。这个关系与吸收数据有关,涉及到一些参数,例如吸收系数α,光子能量hv,以及直接带跃迁和间接带跃迁等级别。

使用石英比色皿来测量光程长度t,并通过吸光度A来衡量材料对光的吸收程度。对于Cd(OH)2这样的直接带隙纳米材料,可以通过将曲线的直线部分外推到能量轴来估计能隙值。

在实验中,处理时间和晶粒尺寸各不相同。通过测量,得到在2°C下制备的样品的能隙值分别为3.5、3.47、3.38和200.12 eV。值得一提的是,这些能隙值与文献报道相吻合,证实了所需样品的成功形成和其潜在应用。

更有趣的是,随着纳米粒子加工时间的增加和晶粒尺寸的减小,能隙值会向更高能量方向移动,这表明了量子限制效应的存在。这意味着我们可以通过改变生长时间来定制纳米材料的能隙,使其在特定应用中具有更好的性能。

结论

这项研究表明,利用先进的化学方法生长氧化物和氢氧化物纳米颗粒是可行的。而且,通过简单调整生长时间,可以轻松地定制不同微晶尺寸、形貌和光学带隙,这对于未来的科技应用有着巨大的潜力。这些纳米材料可能成为各种领域的重要组成部分,推动着我们的科技进步迈出更大的步伐。

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