张献忠破重庆后纵兵烧杀淫掠，使锦绣山城沦为人间地狱。四川各地听说发生在重庆的惨剧后，皆闻风丧胆，一些胆怯畏战的地方官吏纷纷献城投降，但仍然难免遭受杀戮。崇祯十七年（1644）七月四日，张献忠亲率农军主力直趋（铁马首发，搬运必究）成都，大军乘船至泸州后弃船登岸，将船只全部焚毁，随后从泸州兵分三路朝成都进发。

之前，四川巡抚龙文光还未及到重庆就听说城池陷落的消息，如今又得知“献贼”已离开重庆往攻成都，遂从顺庆（今南充）率军驰援成都，谁知他前脚刚一离开，后脚留守顺庆的明军官兵就开城向张献忠的部将白文选缴械投降了。

四面八方的明军都向成都涌来，其中有龙文光带来的增援部队，也有各地被张献忠击溃的残兵败将，鱼龙混杂，番号混乱，不相统属，张献忠也派了不少人穿着明军衣甲混进去，成都城里秩序一片混乱，就是刚到任的四川巡抚龙文光自己，也分辨不清谁是自己带来的援军，谁是从各地败退明军溃卒。

八月七日，张献忠下令攻城，大军呐喊着奋死登城，前仆后继，死战不退，攻势比打重庆时更凶猛。龙文光督率守军拼命抵抗，架炮轰击，突火枪、弓弩、滚木礌石、开水热油轮番伺候，打死打伤不少张军将士，城下伏尸遍地，血水飞溅，惨不忍睹。龙文光勉强坚守了三天，张献忠却仗恃人多，志在必得，督军不顾伤亡发起一波波进攻，明军虽也英勇，奈何寡不敌众，面对张军不要命地轮番进攻，死伤颇重，又得不到补充，渐渐有些支撑不住了。

混入城内的张军细作找机会把钟鼓楼旁的明军火药库给引爆了，守军惊骇，军心大乱，张献忠趁机督军猛攻，明军心生恐惧，人心摇动，有人趁乱逃走，剩下的人也无心恋战，张军先锋利用天降暴雨的时机用炸药炸塌一段城墙 ，沿缺口突进杀散守军，打开城门迎接主力蜂拥而入，经过一阵短促而血腥的巷战，当天即攻占了成都城。

城破时，刚到任几天的四川巡抚龙文光率部分官兵与张军进行残酷的巷战，逐屋争夺，逐巷血战，毕竟兵单势弱，很快被张军围杀殆尽，龙文光也英勇战死。藩封成都的蜀王朱至澍在城破时本想趁乱逃逸，无奈到处都是喊杀声与兵器的碰撞声，心知无法逃脱，他很明白落到杀人如麻、尤其异常憎恨明藩的张献忠手上是什么下场（铁马首发，严禁剽窃），竟然表现出明宗室中难得的血勇，拉着几个宠爱的嫔妃一块投井自尽了。蜀王的世子、 参将杨展以及十几位成都大小官员都被张军俘虏。

值得一提的是，城破时，部分忠于大明的文武官员比如总兵官刘佳印、巡按刘之渤、推官刘士斗、华阳知县沈云祚等十几人皆服毒殉国。死于城破混战中的成都大小官员亦不在少数。

张献忠先是把蜀王世子封为太平公，几天后想想又觉不对味，又把世子杀掉了。张献忠对朱明宗室有一种天然的仇视，《明史纪事本末》、《绥寇纪略》等文献记载， 献忠下令：

“凡王府室支，不分顺逆，不分军民，是朱姓者，尽皆诛杀 ”。

命令一下，张军将士立刻四处搜杀，即使逃到城外村中、山野间四处藏匿的宗亲贵戚也难逃被杀戮的命运，蜀王宗室以及亲戚 、沾亲带故者共数万人遇难，许多姓朱的成都居民和郊野村民亦被不分青红皂白地斩杀，未能幸免，替蜀王殉葬。

破城后被俘虏的明军将士尚余两万多人，献忠下令将这些俘虏兵全部驱赶到蜀王府中园以及后园等处屠杀殆尽。被俘的总兵刘镇藩亦被押到锦江边残酷处决。刘镇藩麾下参将杨展也被押到江边等待处死。他急中生智，将几块银锭丢在一旁，趁看守他的兵卒争抢银两不注意，奋力跳入江中，在水里解开绳索 ，方才得游到对岸侥幸逃走。

《绥寇纪略》载，十一日，张献忠闲极无聊，又起了杀心，命军士将数千成都居民驱赶到中园，正准备举起屠刀杀害无辜，亏得谋士汪兆龄在旁极力劝说：“成都乃本根基业，不宜纵（滥）杀”，张献忠方才作罢。

八月十五日，张献忠在成都自称秦王，国号大西，改元大顺（遥尊李自成的意思） , 利用现成的蜀王府作秦王宫殿，任命汪兆龄为东阁大学士，严锡命为文华殿大学士，四个义子都被封为将军：孙可望为平南监军，刘文秀为平南先锋，李定国为前军都督，艾能奇为平南将军，率军出成都分别在川省攻城略地，一时间，烽烟四起，全川骚动。

九月，李自成派原明军降将马科率军攻掠川北，张献忠亲自统兵北上，击走马科，夺回川北。

川西的藏、羌部落一向奉明朝为正统，举兵向降附张献忠的地方官员发起攻击，张献忠派平南将军艾能奇率军前去讨伐，击败了藏、羌土司兵，暂时恢复了川西秩序。但原在屯扎在这一带的明军受此影响，纷纷起来抵抗艾能奇，还公推从成都溃围西逃的参将曹勋为首领，带领大家对抗张献忠，与大西军抗衡。在南京的南明弘光帝闻讯也派故明丞相王应熊赶到川西，负责经略川湖云贵四省军务，全盘统筹举兵对抗张献忠的军事事宜。

从此，明军残余势力与大西军在川西南一带对峙、交锋，互有胜负，一时难分高下......

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