1858年7月，太平天国史上具有重要意义的枞阳军事会议在安徽安庆东北面的枞阳镇举行。枞阳会议重新调整了军事部署 ，决定由英王陈玉成和忠王李秀成联合作战，共同破解天京之围。

会后，太平军各将领按预定计划分别进军。8月，英王陈玉成、侍王李世贤率部一举攻克安徽庐州（今合肥）；9月，陈玉成、李秀成合兵在安徽滁州乌衣、江苏江浦、浦口大败清军，彻底摧毁了江北大营，重新凿通了天京与江北的人员物资联系。

随后，李秀成率部攻取了安徽天长和江苏扬州、仪征；陈玉成则统兵攻占了江苏江浦、六合。

当太平军攻破江北大营后大举东下时，给屯兵江西的曾国藩造成了淮南太平军主力离去、安徽空虚的错觉。清军绿营、湘军趁机集结水陆进犯安徽，占据太湖，旋即由将军都兴阿，副都统多隆阿、总兵鲍超以及水师提督杨载福（样岳斌）等统军直扑安庆，浙江巡抚李续宾则率所部6000精锐湘军则连陷潜山、桐城 、舒城，接着往攻三河镇（今属肥西），威逼庐州（合肥），终极目标是长江上游屏障安庆。

李续宾的作战计划是，先攻占庐州，夺取安徽的大片地区，以断绝安庆和天京的粮食供应，再一举攻克长江上游战略重镇安庆。

由于当时太平军大举东进，在安徽的力量薄弱，使李续宾的作战效率大大提高，很快就攻取了太平军在安庆外围构筑的所有据点。李续宾拔掉安庆外围的所有军堡后，非常骄狂，误判太平军经天京事变以及石达开闹分裂影响，已经士气涣散、不堪一击，决定趁热打铁，将巢湖边上的三河镇作为下一个攻击目标。

三河镇虽小，却是皖省重要的战略要地，庐州的咽喉、屏障，又是太平军囤积、储运粮草的重要基地，接济庐州、天京的粮食全部囤聚于此，再由此分拨转运 。三河镇若被湘军攻取，不仅庐州岌岌可危，安庆也失去了屏障。还有一个更严重的问题：三河沦陷，庐州、天京军民就会断粮饿肚子

李续宾

三河镇之战，对于太平军和清军而言，都是至关重要的。

太平军三河守将是吴定规，他虽剽悍善战，奈何麾下仅有数百将士，遂派人向陈玉成告急 ，陈玉成接报率援军昼夜兼程，经巢县、庐江，直趋三河镇东南白石山和西南金牛镇，抄李续宾部后路，李秀成也率精兵往三河镇赶去，庐州太平军守将吴如孝等也联合捻军南下截击清军从舒城方向发来的援兵。

陈玉成制定了诱敌深入、各个击破的作战方针。

11月7日，轻敌的湘军悍将李续宾率先向三河镇方向发起进攻，吴定规率守军迎战，双方互有死伤。14日，陈玉成督军突然向三河湘军大营发起猛攻，李续宾接战后太平军却主动撤走。次日天刚蒙蒙亮，李续宾误判太平军怯战， 遂派出湘军一部出营袭击金牛镇，彼时大雾弥漫，陈玉成指挥太平军增援部队突然从湘军后方冲出，乱枪齐发， 湘军猝不及防，伤亡不少。

李续宾在三河军营中闻讯，率军来救。双方展开决战。两军正激战正酣，难分高下时，李秀成率部从白石山赶来助战，吴定规也率三河守军从镇里冲出，陈玉成部见援军大至，士气高涨，配合生力军从几个方向环攻湘军。三路太平军将李续宾部数千将士团团包围，并抓住有利战机，不时发起猛烈进攻。

李续宾不愧是凶悍善战之将，虽兵陷绝境 ，仍督率将士拼命反击，无奈寡不敌众，枪林弹雨下不断有官兵中弹倒地，战至当天夜里，见部下死伤殆尽，李续宾心知大势已去，绝望地悬梁自尽 （一说被击毙） 。第二天，太平军肃清残敌，乘胜夺回舒城，又一鼓作气夺取桐城。三河之战， 团灭李续宾部6000余人，其中文武官员400多名悉数战死，就连曾国藩弟曾国华也没能逃脱被打死的噩运。.

据记载，曾国藩听说湘军最精锐的李续宾部在三河全军战殁，众多文武罹难，不禁为之痛哭流涕，他懊丧地对左右说 ：三河之败，湘军元气大伤。

三河之役是陈玉成的巅峰之战，也是太平天国重整旗鼓的预兆。随后他又率军克复潜山、太湖，迫使清军从安庆外围撤走，暂时缓解了安庆之围。

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