【英文名称】Indium
【分子式】 In
【分子量】114.82
【CAS号】7440-74-6
【物理性质】金属固体，mp 156℃，d7.300 g/cm³。
【制备和商品】国内外试剂公司均有销售，商品试剂有条状、粒状、粉末等不同规格。用化学法或电解法从闪锌矿中提取。
铟作为铝的同族元素，其单质有较强的还原性。将单质铟与烯丙基溴或烯丙基碘混合，能制得烯丙基铟化合物。该有机铟化合物具有较强亲核性能对羰基、亚胺等不饱和体系进行亲核加成反应，炔丙基溴或碘也能与铟发生类似反应。许多由单质铟参与的反应都是利用了单质铟的还原性以及有机铟中间体的亲核性。
烯丙基铟对羰基的加成反应是通过一个六元环过渡态进行的，进攻羰基碳的实际上是铟原子γ-位的碳。但是，由于烯丙基铟中间体存在一个烯丙基重排的平衡过程，反应还是会有两种区域选择性。在大多数情况下，反应以 γ-C 进攻的产物为主。但是，当 γ-位有大位阻取代基的时候，则以 α-C 进攻的产物为主。反应的区域选择性也受到溶剂的影响。例如：1-溴-2-丁烯通过铟中间体对环己基甲醛加成时，在 THF/H₂O 体系中生成 γ-C 进攻产物，而在 CH₂Cl₂/H₂O 体系中则生成 α-C 进攻产物。
烯丙基卤化物通过有机铟中间体不仅可以对羰基进行加成，也能对亚胺亲核加成。在该反应中，可以通过加入手性配体调控产物的对映体选择性。
炔丙基溴与单质铟作用，首先得到炔丙基铟中间体。进而对醛基等进行加成反应，生成相应的高级醇。
与烯丙基卤化物的反应类似，炔丙基铟中间体也能发生重排反应。因此，反应也存在有区域选择性问题，联烯基醇也是一个可能的产物。控制反应条件，能提高反应的区域选择性。例如：在 4-溴-2-丁炔酸乙酯与苯甲醛的反应中，以 DMF 为溶剂和加入 3 倍量的 LiI 能够专一性地得到联烯基醇衍生物。
烯丙基卤化物通过铟中间体除了能对羰基、亚胺、氰基等不饱和键进行亲核加成外，还能对碳-碳三键进行加成。苄基与烯丙基有相似的结构，其卤化物也能发生类似的反应。
有机铟中间体作为一种金属有机试剂，在 Pd 催化下能像其它金属有机试剂（例如：有机锡、有机镁）一样与芳基卤化物发生交叉偶联反应。当有机铟是从炔丙基卤制备的时候，则可以通过偶联反应得到各种芳基取代的联烯化合物。
与单质锌类似，单质铟也能用于 Reformatsky 类型的反应生成 β-羟基酯。
单质铟与单质锌还有一个相似之处：铟也能与二碘甲烷反应生成类卡宾，然后对 C=C 双键加成得到环丙烷产物。
单质铟的还原性还体现在它能将羟胺还原为相应的胺，该反应可以使用化学计量的铟作为还原剂。但是，也可以用单质铝或单质锌作还原剂，加入少量的铟当催化剂。如下所示：其还原效果要明显好于只用铝或锌的反应。
单质铟在反应中除了用作计量的还原剂以外，Kobayashi 等还报道了用单质铟催化烯丙基硼酸频哪酯对羰基化合物的亲核加成反应。该反应条件很温和，能够在水溶液中进行。
摘自：《现代有机合成试剂——还原反应试剂》，胡跃飞主编。
