Arbuzov 反应，也称 Michaelis-Arbuzov 反应，是一种通过三价磷酸酯与卤代烷烃反应生成五价烷基磷酸酯的有机反应。1898 年，A. Michaelis 和 R. Kaehne 报道了三烷基亚磷酸盐与碘代烷加热反应生成二烃基磷酸酯。几年后，A.E. Arbuzov 对该反应的适用范围和局限性进行了详细研究。
Arbuzov反应是生成 C-P 键的重要反应之一，在大多数情况下产率较好。用这个方法生成的膦酸酯是 Horner-Wadsworth-Emmons 反应的起始原料。
反应机理：一般认为经典的 Michaelis–Arbuzov 反应是经过两个阶段进行的：第一阶段，是三价磷化合物对卤代烃的亲核进攻，磷取代卤离子，生成中间产物𬭸盐；然后卤离子作亲核试剂进攻鏻盐，鏻盐分解脱去烃基，得到最终产物膦酸酯。
一级卤代烷通常可以很好的进行该反应，而大部分二级和三级卤代烷无法反应。除了卤代烷，苄卤、卤代酯、酰卤和氯甲酸酯也可以参与反应。
卤代烷反应时，其活性次序为：RI > RBr > RCl，除了卤代烷外，烯丙型或炔丙型卤化物、α-卤代醚、α-或 β-卤代酸酯、对甲苯磺酸酯等也可以进行反应。当亚磷酸三烷基酯中三个烷基各不相同时，总是先脱除含碳原子数最少的基团。
相关文献：
Lewis Acid-Mediated Michaelis-Arbuzov Reaction at Room Temperature: A Facile Preparation of Arylmethyl/Heteroarylmethyl Phosphonates
G. G. Rajeshwaran, M. Nandakumar, R. Sureshbabu, A. K. Mohanakrishnan, Org. Lett., 2011, 13, 1270-1273.
Water-Promoted Mild and General Michaelis-Arbuzov Reaction of Triaryl Phosphites and Aryl Iodides by Palladium Catalysis
J. Zhang, W. Hu, Z. Chen, N. Wu, C. Li, T. Chen, L.-B. Han, Org. Lett., 2024, 26, 3386-3390.
Generation of Phosphoranes Derived from Phosphites. A New Class of Phosphorus Ylides Leading to High E Selectivity with Semi-stabilizing Groups in Wittig Olefinations
V. K. Aggarwal, J. R. Fulton, C. G. Sheldon, J. de Vicente, J. Am. Chem. Soc., 2003, 125, 6034-6035.
Reliable and Versatile Synthesis of 2-Aryl-Substituted Cinnamic Acid Esters
A. Ianni, S. R. Waldvogel, Synthesis, 2006, 2103-2112.
Copper-Catalyzed Aerobic Oxidative/Decarboxylative Phosphorylation of Aryl Acrylic Acids with P(III)-Nucleophiles
B. Xiong, L. Si, L. Zhu, Y. Liu, W. Xu, K.-W. Tang, S.-F. Yin, P.-C. Qian, W.-Y. Wong, J. Org. Chem., 2023, 88, 12502-12518.
内容来源：https://www.organic-chemistry.org
