【英文名称】 Iridium
【分子式】 Ir
【分子量】 192.22
【CAS号】 7439-88-5
【缩写和别名】Ir
【物理性质】金属固体,mp 2454 °C,bp 4800 ℃,d 22.65 g/cm³,热加工时,只要不退火,可延展加工成细丝和薄片。一旦退火,就失去延展性变得硬脆。
【制备和商品】国际大型试剂公司有销售。在地壳中含量仅有 9 x 10⁻⁹ %,主要存在于锇铱矿中。
【注意事项】对空气和水汽都很稳定,可以在室温下长期保存。
铱是一种稀有的贵金属材料。铱的化学性质很稳定,是最耐腐蚀的金属。铱对酸的化学稳定性极高,不溶于酸。但是,海绵状的铱可以缓慢地溶于热王水中。如果是致密状态的铱,即使是沸腾的王水也不能腐蚀铱。熔融状态的氢氧化钠、氢氧化钾和重铬酸钠可使铱稍受侵蚀,一般的腐蚀剂都不能腐蚀铱。铱离子有形成配位化合物的强烈倾向,主要化合价包括 +2、+4 和 +6 价。
1803 年,法国化学家科勒德士戈蒂等人研究了铂系矿石溶于王水后的渣子。他们宣布残渣中有两种不同于铂的新金属存在,它们不溶于王水。1804年,S.Tennant 发现并命名其中一个为 Irdium(铱)。
铱作为铑的同主族元素或铂系元素,应当和铑或铂有许多相似的性质,且价格相对较低。铱催化剂的研究已经取得了很大进展,特别是铱配位催化剂在催化不对称氢化反应中已经得到了广泛的应用,发现了很多有用的配合物。这里涉及的铱催化剂(Iridium catalyst)是指在活性炭、氧化铝、二氧化钛等其它载体上浸渍活性金属铱并经过特殊处理制得的催化剂,不涉及铱配合物催化剂。根据不同的使用要求,催化剂的活性金属铱含量通常为 0.3%~30%。该类催化剂主要用于不饱和化合物(例如:羰基、碳-碳双键、硝基等)的选择氢化反应。
铱/炭催化剂自身对 α,β-不饱和醛的氢化还原中表现出高度的 1,2-选择,其中的醛基被还原生成相应的烯丙基醇产物。肉桂醛或巴豆醛在乙醇中用 5% 铱/炭催化剂进行加氢反应,高度选择性地得到烯丙基醇衍生物。当丙烯醛用 5% 铱/炭催化剂处理时,仅得到 60% 的丙烯醇。
环己烯在铱/炭催化氢化反应中可以高度立体选择地得到顺式环己烷衍生物,与使用其它贵金属催化剂,例如:钌、铑、铂等相比,铱催化剂具有优良的立体选择性。
在对含有碳氧双键的烯烃的氢化还原反应中,铱催化剂表现出高度的选择性。其中的烯烃被氢化生成相应的烷烃,而羰基不受到影响。该特性在全合成中表现出极高的应用价值。
铱催化剂还能够选择性地将硝基苯化合物氢化为羟胺衍生物,苯环上的醛基等其它基团不受到影响。使用二硝基化合物为底物时,只有其中的一个被加氢还原为羟胺。
在相对剧烈条件下,二硝基苯化合物可以被氢化还原成二胺化合物。如果使用其它催化剂,该反应通常需要分步完成并伴随有副产物生成。
铱催化剂还可以用于其它小分子分解的多相催化反应中,例如:肼的分解反应等。
摘自:《现代有机合成试剂——还原反应试剂》,胡跃飞主编。