常用氧化剂——氧化银(Ag₂O)

KingDraw 2023-03-02 16:10:25

氧化银(Ag₂O)

【英文名称】 Silver(I) Oxide

【分子式】 Ag₂O

【分子量】231.74

【CAS号】20667-12-3

【物理性质】棕色或黑色粉末,d 7.14 g/cm³,不溶于水和乙醇,溶于氨水、硝酸等,遇光或在 200 ℃ 以上分解。

【制备和商品】 国内外试剂公司均有销售。

【注意事项】在避光下可以稳定存在,应避免直接接触。

Ag₂O 作为氧化剂,在有机反应中常被用于对苯二酚、 烷基苯酚和醛的氧化反应,以及氧化偶联反应。该试剂作为一种 Lewis 酸, 还常用于卤化物和硫醚的反应以及 Wolff 重排反应。

在对苯二酚的氧化反应中,该试剂是一个强的氧化试剂。由于带有缺电子取代基的醌类化合物在亲核试剂存在下非常不稳定,因此,氧化银非常合适于将酚类化合物氧化成醌类化合物。

苯醌类化合物在 Diels-Alder 反应中可以用作亲二烯体。因此,对苯二酚的氧化反应和 Diels-Alder 反应可以用一锅反应法完成,四氢化菲-9,10-醌也可以利用一锅反应法发生双 Diels-Alder 反应。

1,4-醌甲基化合物可以通过对烷基酚和 Ag₂O 反应获得,生成的产物还可以进一步发生转化,例如:Lewis  酸促进的环化反应。同样,含有不同取代基的苯酚可以被 Ag₂O 氧化得到 1,2-醌甲基化合物。

2-乙烯氧基苯酚被氧化银氧化产生的自由基可以发生偶联反应。酰基乙酸酯和单取代丙二酸酯在二甲基亚砜溶剂中被 Ag₂O 氧化形成二聚体。

在天然产物水飞蓟宾 (Silybin) 和尤西得灵 (Eusiderin) 的全合成过程中,重要的一步反应可能是亲核试剂 HO⁻ 进攻醌甲基化物中间体发生自由基偶联反应,在二甲基亚砜溶剂中,硅基烯醇醚可以被 Ag₂O 氧化生成 1,4-二酮衍生物。

氧化银也是一种 Lewis 酸,它可以与卤原子形成配合物作为离去基团。因此,可以用于活化卤化物。Ag₂O  可以将反式卤代醇转化成环氧化合物或重排产物。

在 Ag₂O 催化下,重氮酮可以发生 Wolff 重排。

Ag₂O 可以催化下具有 1,3-偶极的亚胺与硝基烯烃发生环加成反应,生成螺硝基吡咯烷衍生物。

摘自:《现代有机合成试剂——氧化反应试剂》,胡跃飞主编。

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