【英文名称】 Iridium Tetrachloride

【分子式】 IrCl₄

【分子量】334.03

【CAS号】 10025-97-5

【缩写和别名】 Iridum(IV) Chloride, Tetrachloroiridium

【物理性质】棕红色结晶，溶于水、盐酸。

【制备和商品】国际大型试剂公司有销售。实验室有三种方法制备：

（a）将氯气通入到六氯铱酸铵的水悬浮液中反应制备；

（b）用三氯化铱或六氯铱酸铵与王水反应制备；

（c）将王水加入到氧化铱溶解于盐酸的溶液中反应制备。

【注意事项】有潮解性，置空气中变成褐色的稠厚液体，受热分解。

四氯化铱是铱催化剂前体，主要用于环己酮衍生物的立体选择性还原。当与含磷试剂构成催化体系时，可以高度立体选择性地使环己酮还原为环己醇。该催化反应操作简单，不需要除氧和水，虽然硼试剂也可以高度立体选择性地将环己酮还原为环己醇，但反应条件比较苛刻，需要无水处理。

使用四氯化铱与亚磷酸构成的催化剂，可以使 4-叔丁基环己酮高度立体选择地还原为反式 4-叔丁基环己醇。

使用四氯化铱与亚磷酸三甲酯构成的催化剂，可以使 3-叔丁基环己酮高度立体选择地还原为顺式 3-叔丁基环己醇。

使用四氯化铱与亚磷酸二甲酯构成的催化剂，可以使 3,3,5-三甲基环己酮被还原为单一的反式 3,3,5-三甲基环己醇。

利用四氯化铱这一独特的性质，可以选择性地应用于一些复杂化合物的合成。例如：甾类二酮和甾类三酮选择性还原为甾类一酮和甾类二酮，处于大位阻的酮被保留。

尽管目前四氯化铱和磷组成的反应体系在还原反应中的作用机理还不清楚，但该方法也许是高度立体选择性地将环己酮转变成环己醇的最方便和最有效的方法。

四氯化铱与 1,5-环辛二烯作用可得到双(1,5-环辛二烯)氯化铱，该试剂作为催化剂已经被应用于有机合成中。

摘自：《现代有机合成试剂——还原反应试剂》，胡跃飞主编。